電子束煙氣脫硫的工藝過程大致由預(yù)除塵、煙氣冷卻、加氨、電子束照射、副產(chǎn)品捕集工序組成。對于溫度為140℃~150℃的煙氣,先經(jīng)除塵器預(yù)除塵,然后進(jìn)入冷卻塔噴水,進(jìn)一步除塵和降溫,煙氣溫度降低至脫硫、脫硝反應(yīng)的合適溫度(60℃左右)。煙氣露點通常為50℃左右,噴水在冷卻塔內(nèi)完全汽化。此后,根據(jù)硫氧化物和氮氧化物的濃度將一定量NH3、壓縮空氣和軟化水混合注入排煙中,再導(dǎo)入反應(yīng)器(注入點可在反應(yīng)器入口處),經(jīng)與煙氣混合后,用電子束輻照。在電子束能量作用下,其中的硫氧化物和氮氧化物在極短時間內(nèi)發(fā)生氧化,即在活性自由基作用下生成H2SO4和HNO3,并進(jìn)一步與其中的NH3進(jìn)行中和反應(yīng)生成(NH4)2SO4和NH4NO3微粒。部分粉狀微粒沉降到反應(yīng)器底部后排出;部分粉狀微粒隨煙氣一起進(jìn)入下游的靜電除塵器被捕集,凈化煙氣由煙囪排放。
(1)煙氣冷卻及反應(yīng)器系統(tǒng)。從鍋爐引風(fēng)機(jī)后的煙道引出的煙氣,進(jìn)入冷卻塔使煙氣降溫至適合電子束反應(yīng)的溫度。煙氣通過冷卻塔降溫、除塵,然后進(jìn)入反應(yīng)器進(jìn)行脫硫脫硝。通過在反應(yīng)器中噴入軟化水吸收反應(yīng)產(chǎn)生的熱量,同時將壓縮空氣與氣態(tài)氨混合后噴入反應(yīng)器。在反應(yīng)器內(nèi),反應(yīng)物被電子加速器產(chǎn)生的高能電子束輻照,發(fā)生脫硫脫硝反應(yīng)。反應(yīng)器出口煙氣溫度為61℃,隨后經(jīng)電除塵器將脫硫副產(chǎn)品與煙氣分離,再經(jīng)脫硫增壓風(fēng)機(jī)將凈化煙氣送入煙囪排放。
(2)電子束發(fā)生器。電子束發(fā)生器由直接高壓電源、電子加速器及窗箔冷卻裝置組成。電子在保持高真空的加速管內(nèi)通過高電壓加速,加速后的電子通過保持高真空的一次窗箔和二次窗箔(均為30~50μm的金屬箔)照射煙氣。電子加速器的結(jié)構(gòu)如圖1所示。
(3)工業(yè)水及軟化水系統(tǒng)。工業(yè)水主要有三方面作用:一是進(jìn)入冷卻塔噴水貯罐后,由冷卻塔噴水泵送至冷卻塔頂,通過許多噴嘴噴射成霧狀水滴,達(dá)到冷卻煙氣和除塵的目的;二是經(jīng)軟化后送至反應(yīng)器,以吸收脫硫反應(yīng)時產(chǎn)生的熱量;三是作為設(shè)備的冷卻和清洗用水,如引風(fēng)機(jī)、電子束發(fā)生裝置、空壓機(jī)等。
(4)壓縮空氣系統(tǒng)。脫硫裝置設(shè)有獨立壓縮空氣系統(tǒng)。壓縮空氣主要分為三路,一路作為設(shè)備的清掃用氣,如冷卻塔內(nèi)部的清掃;另一路空氣與氨氣混合后,用于霧化軟化水的噴射;第三路送給儀用空氣用戶。
(5)副產(chǎn)品輸送系統(tǒng)。處理后的煙氣通過煙囪排放之前,用副產(chǎn)品集塵器(電除塵器)把副產(chǎn)品(NH4)2SO4和NH4NO3從煙氣中分離出來。 副產(chǎn)品輸送系統(tǒng)由輸送裝置、造粒裝置和儲存問組成。副產(chǎn)品可直接作為化學(xué)肥料或作為制作復(fù)合肥的原料。副產(chǎn)品中(NH4)2SO4含量為91.9%,NH4NO3含量為0.8%,飄塵占7.3%。
(6)熱風(fēng)冷風(fēng)系統(tǒng)。為了保證電子加速器的運行,保持電子窗箔的清潔,電子束發(fā)生器配備窗冷卻風(fēng)機(jī)和窗冷卻風(fēng)加熱器、窗清掃風(fēng)機(jī)和窗清掃風(fēng)加熱器,以冷卻電子槍和清掃窗箔。窗冷卻風(fēng)最后經(jīng)窗冷卻排氣風(fēng)機(jī)排人煙道。
(7)蒸氣系統(tǒng)。從汽輪機(jī)引出的蒸氣,壓力為0.5MPa,溫度為280℃。其用途有四:一是加熱至電子束發(fā)生裝置的窗清掃風(fēng)和冷卻風(fēng);二是加熱電除塵器的灰斗,避免副產(chǎn)品黏結(jié);三是作為液氨氣化的熱源;四是作為各種設(shè)備的加熱蒸氣。
(8)液氨供應(yīng)系統(tǒng)。該系統(tǒng)由氨儲槽、氨氣化器及蓄能器組成。將氨儲槽中的液氨用泵輸送到EBA的液氨供給槽,再用氨轉(zhuǎn)移泵送至氨氣化器,氣化后的氨與壓縮空氣混合后直接進(jìn)入反應(yīng)器。
(9)儀表控制系統(tǒng)。EBA脫硫系統(tǒng)采用控制室集中控制方式,在控制盤上完成對冷卻塔、電子束反應(yīng)器、加氨系統(tǒng)及一些輔助設(shè)備的啟??刂坪瓦\行監(jiān)視。為了保證對電子束反應(yīng)器(應(yīng)加防輻射壁)檢修人員的安全,在電子束反應(yīng)器室設(shè)有安全檢測裝置。電子束脫硫系統(tǒng)采用常規(guī)的儀器儀表配合微機(jī)可編程控制器(PLC)和可編程調(diào)節(jié)器
(DPC)實現(xiàn)整個脫硫系統(tǒng)的監(jiān)視、調(diào)節(jié)、操作。在控制盤上完成整個電子束脫硫系統(tǒng)的程序啟停、正常情況的運行監(jiān)視及事故處理。
煙氣在進(jìn)入反應(yīng)器之前要先加入氨氣,然后在反應(yīng)器中用電子對煙氣進(jìn)行照射,電子束發(fā)生裝置是由電壓為800kV的直流高壓電發(fā)生裝置和電子加速器組成。電子加速器產(chǎn)生的電子束通過照射孔對反應(yīng)器內(nèi)的煙氣進(jìn)行照射時,電子束的高能電子能將煙氣中的氧和水蒸氣等分子激發(fā),使之轉(zhuǎn)化成氧化能力很強(qiáng)的OH、O和HO2等游離基,這些游離基使煙氣中的硫氧化物SOx和氮氧化物NOx很快氧化,產(chǎn)生了中間產(chǎn)物硫酸和硝酸,它們再和預(yù)先加入反應(yīng)器中的氨反應(yīng)產(chǎn)生硫酸銨(NH4)2SO4和硝酸銨(NH4NO3)化肥。最后,煙氣通過另一電除塵器將副產(chǎn)品硫酸銨和硝酸銨粉從煙氣中分離出來。由于煙氣的溫度高于露點,因此在煙氣通過煙囪排放到大氣之前不需再熱。
①可以高效地同時從煙氣中脫硫和脫硝,達(dá)到95%以上的脫硫效率和80%以上的脫硝效率;
②電子束煙氣脫硫系統(tǒng)簡單,采用全部自動化操作,易于運行和維護(hù);
③整個脫硫過程為干法處理,不需排水及廢水處理系統(tǒng);
④脫硫、脫硝反應(yīng)副產(chǎn)品為硫酸銨和硝酸銨化肥。
激光焊接 1、 激光: 激發(fā)電子或分子使其在轉(zhuǎn)換成能量的過程中產(chǎn)生集中且相位相同的光束,Laser來自Light Amplification by Stimulated Emission Radiat...
(1) 干法主要用于低含硫天然氣脫硫或者深度脫硫,典型方法是固體吸附法脫硫。如壓縮天然氣(CNG)加氣站對原料天然氣脫硫,合成氨廠采用的ZnO/MN02吸附劑對原料天然氣中含硫組分進(jìn)行精脫,以...
精煉渣脫硫脫硫劑主要成分(鋁酸鈣)、硅酸鈣、鐵酸鈣、磷酸鈣一、應(yīng)用范圍: 精煉合成渣主要應(yīng)用于LF爐、平爐、轉(zhuǎn)爐的鋼包精練,用其能脫去鋼水的硫、氧等不純物,降低鋼水中的雜質(zhì)及有害元素。二、性能特...
電子束脫硫技術(shù)具有氮氧化物和二氧化硫同時脫除的特點,工業(yè)應(yīng)用已證明可同時實現(xiàn)95%以上的二氧化硫和達(dá)到70%的氮氧化物脫除率指標(biāo)。工程上根據(jù)需要可設(shè)計為以脫硫為主要目的,或脫硫兼顧脫硝。為保證實現(xiàn)脫硝的目標(biāo),設(shè)計上主要考慮的因素就是在滿足脫硫目標(biāo)的電子束投加劑量的基礎(chǔ)上增加實現(xiàn)脫硝目標(biāo)所需的電子束投加劑量。華能成都熱電和北京京豐熱電電子束脫硫裝置的主要目的是以脫硫為主要目的,波蘭玻莫扎尼電廠和杭州協(xié)聯(lián)熱電廠的電子束脫硫裝置則同時滿足脫硫脫硝的需要,氮氧化物的脫除率設(shè)置較高。
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電子束煙氣脫硫裝置中混凝土煙道的腐蝕防護(hù)
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日本愛海拉職業(yè)訓(xùn)練所研究了薄鋁板電子束焊的焊縫。在鋁和不銹鋼中采用了電子束焊和氣體保護(hù)鎢極弧焊,對不同的焊接速度產(chǎn)生的焊縫表面與形變進(jìn)行了對比。研究結(jié)果:用兩塊厚為0.04英時的合金板進(jìn)行電子束對焊試驗,其中一塊是鋁合金A1100P1/2硬度(含銅0.1,錳0.01,微量鎂和鉻);另一塊是合金鋼A5052P1/2硬度(含銅0.02,鎂2.4,錳0.02,硅0.09,
【學(xué)員問題】電子束煙氣脫硫的技術(shù)?
【解答】電子束煙氣脫硫技術(shù)是利用電子加速器產(chǎn)生的電子束幅照煙氣,在有氨存在條件下,將煙氣中二氧化硫和氮氧化物轉(zhuǎn)化為硫氨、硝氨,脫除率分別為90%和80%以上。此項工藝流程簡單,運行可靠,操作方便,無堵塞、腐蝕和泄漏等問題。它是一種不產(chǎn)生二次污染的新脫硫技術(shù)。這項技術(shù)最早由日本荏原(EBARA)公司開發(fā)成功,后來日本與美國、波蘭、德國有關(guān)部門對工藝進(jìn)行廣泛研究分別進(jìn)行了中試建立工業(yè)示范廠,使一些關(guān)鍵技術(shù)不斷突破,從而使電子束煙氣脫硫技術(shù)趨于結(jié)構(gòu)簡化,造價便宜、單臺功率更大。荏原公司在上海科技節(jié)環(huán)保專題報告會上也曾作交流發(fā)言。
煙氣脫硫技術(shù)還有噴霧干燥煙氣脫硫技術(shù),國外已有很多應(yīng)用實例。它屬于半干法脫硫技術(shù),技術(shù)成熟、投資低于濕法工藝。
以上內(nèi)容均根據(jù)學(xué)員實際工作中遇到的問題整理而成,供參考,如有問題請及時溝通、指正。
電子束照射法脫硫脫氮技術(shù)是一種物理與化學(xué)相結(jié)合的高新技術(shù),是在電子加速器的基礎(chǔ)上逐漸發(fā)展起來的,已引起了國內(nèi)外專家的廣泛重視。使用化石燃料的后果是產(chǎn)生了大量含SO2和NOx的氣態(tài)污染物,造成了酸雨等一系列威脅人類生存和發(fā)展的重大環(huán)境問題。氣態(tài)污染物雖然危害大,但在廢氣中濃度相對較低,凈化的技術(shù)難度大,處理成本高,是大氣污染治理工程中較棘手的問題。?
1 電子束照射法脫硫脫氮機(jī)理?
電子束照射法利用電子加速器產(chǎn)生的高能等離子體氧化煙氣中的SO?2和NO??x?等氣態(tài)污染物。經(jīng)電子束照射,煙氣中的SO2和NOx?接受電子束而強(qiáng)烈氧化,在極短時間內(nèi)(約十萬分之一秒)被氧化成硫酸和硝酸,這些酸與加入的氨(其量由煙氣中的SO?2和NO??x?的濃度確定)反應(yīng)生成(NH?4)2SO4和NH4NO3的微細(xì)粉粒,粉粒經(jīng)捕集器回收作農(nóng)肥,凈化氣體經(jīng)煙囪排入大氣。?
脫硫脫氧整個反應(yīng)大致可分為3個過程進(jìn)行。
1.1 生成具有氧化活性的物質(zhì)?
由于高速電子束照射在反應(yīng)器內(nèi),具有很高能量的電子與煙氣中的主要成分N?2、O?2、H?2O分子碰撞反應(yīng),生成了氧化力很強(qiáng)的OH、O、HO?2等活性物質(zhì)。
1.2 SOx?和NOx?的氧化?
生成的氧化活性物質(zhì)將SOx?和NOx?氧化成霧狀硫酸和硝酸分子。
???SO??x?→ OH+O HO?2 H?2SO?4,NO??x?→ OH+O HO?2 HNO?3
???
1.3 (NH4)2SO4和NH4NO3的生成?
生成的硫酸和硝酸與摻入煙氣中的氨中和反應(yīng)生成微粒狀(NH4)2SO4和NH4NO3,這些微粒從反應(yīng)器進(jìn)入收塵裝置,在短時間內(nèi)顆粒凝聚長大則被分離回收。?
上述這3個過程在反應(yīng)器內(nèi)相互重疊,相互影響??〔1〕?。
??2 電子束照射法工藝流程和反應(yīng)裝置?
該工藝由廢氣冷卻、加氨、電子束照射以及粉體捕集這幾道工序組成。粉體的捕集大都采用靜電除塵器(ESP),如圖1所示。?
電子束發(fā)生器由直流高壓電源和電子束加速管組成,兩者之間用高壓電纜連結(jié),如圖2。在高真空下,由加速管端部的燈絲發(fā)射出來的熱電子,在高壓靜電場作用下,使熱電子加速到任意能級。
?圖1 電子束照射脫硫脫氮裝置?
圖2 電子束發(fā)生裝置?
為了擴(kuò)大高能電子束的有效照射空間,調(diào)節(jié)?X,Y?方向的磁場作用,并使電子束通過
照射窗進(jìn)入反應(yīng)器內(nèi),使廢氣中的SO2和NOx?強(qiáng)烈氧化。
?3 電子束照射法的工藝特點和優(yōu)點?
①能同時脫除硫氧化物和氮氧化物,具有進(jìn)一步滿足我國對脫硝要求的潛力;②系統(tǒng)簡單,操作方便,過程易于控制,對煙氣成分和煙氣量的變化具有較好的適應(yīng)性和跟蹤性;③該工藝為干法脫硫,不產(chǎn)生廢水廢渣,形成二次污染;④副產(chǎn)品可作肥料利用,產(chǎn)生一定經(jīng)濟(jì)效
益。且我國目前硫資源缺乏,每年要進(jìn)口硫磺以制造(NH4)2SO4,該工藝無疑對緩解目前狀況有一定的幫助:⑤脫硫效率高,脫硫效率在80%~94%之間。
??4 電子束照射法的技術(shù)發(fā)展現(xiàn)狀和應(yīng)用
?
1987年美國印第安納州普列斯燃煤發(fā)電所完成的電子束脫硫脫硝中試,最大處理量24000m?3/h(相當(dāng)于發(fā)電量約8000kW),脫硫率達(dá)90%以上,脫硝率達(dá)80%以上??〔2〕?。?
日本的荏原制作所在該工藝方面進(jìn)行了深入細(xì)致的研究,在好幾個國家(包括中國)都申請了專利。該所1999年在日本新名古屋火電廠完成的電子束處理裝置最大處理量達(dá)620000m?3/h(相當(dāng)于220MW機(jī)組)。?
在我國,該技術(shù)于1994年被國務(wù)院批準(zhǔn)列入"中國21世紀(jì)議程"的"優(yōu)先項目計劃"中。1997年,四川成都熱電廠與日本荏原制作所合作建成了電子束處理裝置,最大處理量為300000m?3h(相當(dāng)于90MW機(jī)組)??〔3〕?。
??5 問題討論
?5.1 關(guān)于副產(chǎn)品?
5.1.1 生成的化肥能否有效捕集 電子束煙氣脫硫工藝所存在的主要問題在集塵器上,由于燃煤煙氣經(jīng)電子束脫硫后,煙氣及煙塵的物理、化學(xué)特性發(fā)生了很大的變化,故對電除塵器的運行產(chǎn)生很大影響,如二次電流為零,除塵性能惡化等。美國能源部1988年的報告中提到:由于副產(chǎn)品的吸濕特性和微小粒徑使其容易從集塵設(shè)備上(無論布袋還是電除塵器)上逃逸。在我國,成都電廠電子束脫硫中試工程中出現(xiàn)了電除塵器二次電流為零,以致整體系統(tǒng)無法正常運行的現(xiàn)象。在成都電廠的最近的運行中,電除塵器一、二電場電流一般為100~300mA,低時甚至僅20~30mA,遠(yuǎn)低于設(shè)計電流1200mA,除塵效率自然也很難達(dá)到設(shè)計要求。這產(chǎn)生了兩方面的問題:一方面導(dǎo)致煙塵排放濃度偏高,造成煙塵污染;另一方面使電子束脫硫所產(chǎn)生的化肥得不到有效捕集,造成經(jīng)濟(jì)損失。雖然通過一系列改進(jìn)措施,電除塵器二次電流為零的現(xiàn)象得到一定改觀,但由于所捕集的粉塵粘性和表面張力較大,依靠電極振打難以達(dá)到對電極清潔的目的,使電極表面為煙塵層所覆蓋,甚至產(chǎn)生結(jié)垢,導(dǎo)致"灰捧",致使其表面的荷電煙塵粒子難以釋放,尤其是當(dāng)陰極上結(jié)垢嚴(yán)重時產(chǎn)生電暈閉塞,不能放出電子,即二次電流大幅度下降,乃至為零,影響ESP正常運行??〔4〕?。?
5.1.2 生成的化肥的質(zhì)量和銷路問題 反應(yīng)生成的副產(chǎn)品(NH?4)?2SO?4和NH?4NO?3因煙塵帶入而
含有微量的重金屬元素,但分析表明其濃度符合有關(guān)規(guī)定(GB8173-87),分析結(jié)果見表1。??
表1 電子束脫硫副產(chǎn)品重金屬元素分析/mg·kg?-1??
項目 電子束?副產(chǎn)品 GB8173-87 判定
Cd?0.4 5 合格
As?37 75 合格
Mo?3.1 10 合格
Se?7.7 15 合格
Ni??6.1 200 合格
Cr?19 250 合格
Cu?10.9 250 合格
Pb??16 ?250 合格
成都熱電廠電子束脫硫副產(chǎn)品用作盆栽和農(nóng)田試驗的初步結(jié)果表明,其肥效與等氮量的尿素和硫酸銨肥料相當(dāng),說明電了束脫硫脫氮副產(chǎn)品確實可用作肥料??〔3〕?。?
但硫酸銨和硝酸銨近年來已銷量下降。因其價格較高,長期施用會導(dǎo)致土壤板結(jié)硬化,隨著近年來質(zhì)優(yōu)價廉的其他氮肥產(chǎn)量的不斷提高,其競爭力大大下降。根據(jù)肥料市場的走向,出路只能是將硫酸銨和硝酸銨與磷肥或鉀肥滲混后,生產(chǎn)農(nóng)用混肥料。
?5.2 與傳統(tǒng)的煙氣脫硫技術(shù)的投資運行費用比較?
傳統(tǒng)的煙氣凈化方法有吸收法、吸附法和催化凈化法等。大型火電機(jī)組的煙氣脫硫一般采用吸收法中的石灰石--石膏濕法工藝。陜西某電廠曾就電子束工藝和濕法工藝的投資和運行費用作過比較??〔5〕?。?
投資和運行情況見表2、表3。?
由表可見電子束工藝的靜態(tài)投資略低于濕法工藝,在不考慮副產(chǎn)品利用的情況下,電子束工藝
的處理費用是濕法工藝的2倍左右。在考慮副產(chǎn)品利用的情況下,兩者處理費用相差無幾。
??
表2 濕法脫硫和電子束脫硫投資比較 ?
項 目 濕法脫硫工藝 電了束脫硫工藝
靜態(tài)投資/萬元? 31864 30708
單位投資/元×kW-1? 796.6 ?767.7
表3 濕法石灰石-石膏脫硫和電子束脫硫運行費用比較?
單位:/萬元?
項 目石灰石-石膏法?年運行費用〖〗電子束法?年運行費用〖HT5"〗
電?550.8? 663
石灰石?488.16 -?
液氨?- 3502. 8
工業(yè)水?21 18.69
蒸汽?54 162
大修費用?491.9 491.9
折舊費用?1574.07 1574.07
人員工資??26.41 18.87
不考慮副產(chǎn)品利用運行費用?3206.34 6431.33
副產(chǎn)品銷售收入?103.74 3150
考慮副產(chǎn)品利用運行費用???3102.6?3281.33
?????????
5.3 處理后煙氣的排放 ?
由于進(jìn)行脫硫脫氮前進(jìn)行了廢氣冷卻,煙氣溫度由150℃左右降至60℃左右,使得排放口的煙溫偏低,煙氣抬升高度△H偏小。目前采取的解決辦法是使處理后煙氣和未處理的高溫?zé)煔饣旌仙郎睾笈欧?,如果排放?biāo)準(zhǔn)提高,則要增加煙氣再熱系統(tǒng),這會提高電子束照射法脫硫脫氮系統(tǒng)的投資和運行費用。
6 結(jié)語 ?
電子束照射法脫硫脫氮技術(shù)已引起了國內(nèi)外專家的廣泛重視。使用化石燃料的后果是產(chǎn)生了大量含SO2和NOx的氣態(tài)污染物,造成了酸雨等一系列威脅人類生存和發(fā)展的重大環(huán)境問題。氣態(tài)污染物雖然危害大,但在廢氣中濃度相對較低,凈化的技術(shù)難度大,處理成本高,是大氣污染治理工程中較棘手的問題。