中文名 | 磁致振蕩細(xì)化金屬凝固組織的方法及其裝置 | 公布號(hào) | CN1757463 |
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申請(qǐng)人 | 上海大學(xué) | 發(fā)明人 | 翟啟杰、龔永勇、高玉來(lái)、李仁興、井進(jìn)賢 |
申請(qǐng)?zhí)?/th> | 2005100307364 | 申請(qǐng)日 | 2005年10月27日 |
公布日 | 2006年4月12日 | 地????址 | 上海市寶山區(qū)上大路99號(hào) |
代理機(jī)構(gòu) | 上海上大專利事務(wù)所 | 代理人 | 顧勇華 |
Int. Cl. | B22D27/02(2006.01) | 類????別 | 發(fā)明專利 |
《磁致振蕩細(xì)化金屬凝固組織的方法及其裝置》涉及一種磁致振蕩細(xì)化金屬凝固組織的方法及其裝置,屬于金屬材料變質(zhì)處理技術(shù)領(lǐng)域。
金屬凝固組織細(xì)化有利于提高金屬的綜合性能,針對(duì)凝固組織的細(xì)化,常用的方法是孕育、變質(zhì)處理、微合金化或采用物理攪拌等。隨著凝固技術(shù)的不斷發(fā)展,許多新興的凝固組織控制工藝應(yīng)運(yùn)而生,其中外場(chǎng)處理對(duì)金屬凝固組織和固態(tài)相變的影響非常顯著,已取得了很大進(jìn)展。外場(chǎng)處在節(jié)能節(jié)材條件下,減少對(duì)環(huán)境和材料本身的污染。
截至2005年10月,在外場(chǎng)處理中,主要有電源、磁場(chǎng)、振動(dòng)、以及微重力和超重力場(chǎng)等,而電流和磁場(chǎng)又可分為非脈沖場(chǎng)和脈沖場(chǎng),振動(dòng)也可以分為超聲波和機(jī)械振動(dòng)。這些外場(chǎng)能不同程度地改善金屬凝固組織,只是其作用機(jī)理各不相同。如:在用脈沖電流和脈沖磁場(chǎng)對(duì)金屬熔體處理時(shí),雖然脈沖電流的作用方式主要是讓脈沖電流通過(guò)金屬熔體來(lái)進(jìn)行,而脈沖磁場(chǎng)的作用方式主要是讓脈沖電流通過(guò)金屬熔體外的磁場(chǎng)線圈來(lái)產(chǎn)生磁場(chǎng)作用,但由于電磁感應(yīng)效應(yīng)脈沖電流會(huì)同時(shí)在金屬熔體中產(chǎn)生感應(yīng)磁場(chǎng)。同樣脈沖磁場(chǎng)也會(huì)同時(shí)在金屬熔體中產(chǎn)生感應(yīng)電流,因此脈沖電流和脈沖磁場(chǎng)雖然從原始的處理方式來(lái)看有所區(qū)別,但從最后的作用來(lái)看是非常相似的,因而它們的作用機(jī)理都同樣可以從電流、磁場(chǎng)等方面來(lái)進(jìn)行分析。
再如:用功率超聲波對(duì)金屬熔體處理時(shí),我們既可用傳統(tǒng)的方法來(lái)獲得超聲波,也可以在超強(qiáng)磁場(chǎng)中外加超音頻感應(yīng)電流,通過(guò)其相互作用使金屬熔體表面產(chǎn)生超聲振動(dòng)從而獲得非接觸式超聲波。使用傳統(tǒng)超聲波產(chǎn)生方法導(dǎo)入金屬熔體時(shí),因工具頭與金屬熔體的接觸而造成相互影響,不利其對(duì)熔點(diǎn)較高的金屬熔體進(jìn)行處理。非接觸式超聲波雖然沒有傳統(tǒng)超聲波因接觸而產(chǎn)生的問(wèn)題,但其對(duì)金屬熔體處理與傳統(tǒng)超聲波對(duì)金屬熔體處理的明顯不同是其在金屬熔體中又增加了超強(qiáng)磁場(chǎng)的作用。因此通過(guò)超強(qiáng)磁場(chǎng)產(chǎn)生的非接觸式超聲波對(duì)金屬熔體的作用就是由功率超聲波和超強(qiáng)磁場(chǎng)兩者共用作用的結(jié)果。
在脈沖電流(或稱電脈沖)凝固細(xì)晶技術(shù)中,電流直接通過(guò)金屬熔體,這不僅影 響生產(chǎn)安全,而且當(dāng)電流較大時(shí)會(huì)使金屬表面產(chǎn)生強(qiáng)烈波動(dòng)甚至飛濺,造成連鑄結(jié)晶器內(nèi)金屬液卷渣。在脈沖磁場(chǎng)凝固細(xì)晶技術(shù)中,雖然電流不直接通過(guò)金屬熔體,但是強(qiáng)磁場(chǎng)施加到金屬熔體后,會(huì)在金屬熔體產(chǎn)生感應(yīng)電流,磁場(chǎng)強(qiáng)度較大時(shí),強(qiáng)磁場(chǎng)也會(huì)使金屬表面產(chǎn)生強(qiáng)烈波動(dòng)甚至飛濺,造成金屬液卷渣。
圖1為《磁致振蕩細(xì)化金屬凝固組織的方法及其裝置》磁致振蕩細(xì)化金屬凝固組織方法專用裝置的正視示意圖。
圖2位為《磁致振蕩細(xì)化金屬凝固組織的方法及其裝置》磁致振蕩細(xì)化金屬凝固組織方法專用裝置的俯視示意圖。
圖3為圖1中高壓脈沖電源的簡(jiǎn)單電路圖。
圖4為未經(jīng)處理的金屬純Al凝固組織的顯微照片。
圖5為經(jīng)磁致振蕩處理后的金屬純Al凝固組織的顯微照片(U=1775伏,f=1.2赫茲)。
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金屬的凝固是指金屬由液態(tài)向固態(tài)的相變過(guò)程,所涉及的范圍比較廣泛,包括從宏觀上研究鑄錠及鑄件的宏觀結(jié)構(gòu)、缺陷及宏觀偏析;同時(shí)研究其顯微結(jié)構(gòu),包括晶粒大小、取向和形狀,晶內(nèi)樹枝狀結(jié)構(gòu),以及非金屬夾雜物、顯...
Pope等人使用的光象懸浮區(qū)域法,即一種定向凝固法。由于沿棒料有一小熔區(qū)移動(dòng),故這種方法的基本原理非常類似于區(qū)域精煉法。當(dāng)小熔區(qū)經(jīng)過(guò)棒料后,定向凝固材料就形成了,其中用水冷室的鹵化鎢燈進(jìn)行加熱。盡管該...
1. 質(zhì)感體現(xiàn)的關(guān)鍵:處理好產(chǎn)品表面的反射光。金屬表面反光強(qiáng),周圍環(huán)境光影的雜亂會(huì)表現(xiàn)得很明顯。因此,拍攝金屬物體,需要有單純的光線環(huán)境。可以根據(jù)物品大小,搭建白紙或白布的小影棚,讓物品四周的反光都為...
2021年6月24日,《磁致振蕩細(xì)化金屬凝固組織的方法及其裝置》獲得第二十二屆中國(guó)專利優(yōu)秀獎(jiǎng)。
實(shí)施例1
參見圖1,《磁致振蕩細(xì)化金屬凝固組織的方法及其裝置》磁致振蕩細(xì)化金屬凝固組織方法中所用的一種專用裝置,包括有高壓脈沖電源1、容納金屬液的砂型容器2、溫度采集記錄系統(tǒng)3、磁致振蕩單層線圈4和導(dǎo)體5;參見圖2,高壓脈沖電源1由充電系統(tǒng)6、高壓脈沖電容7、高頻開關(guān)8構(gòu)成;高壓脈沖電容7通過(guò)高頻開關(guān)8由導(dǎo)線5與砂型容器2外的單層線圈4相連接,使高壓脈沖電容7對(duì)單層線圈4放電,在金屬熔體與放電線圈之間產(chǎn)生脈沖強(qiáng)磁場(chǎng);裝有金屬熔體的砂型容器設(shè)置于環(huán)狀的磁致振蕩單層線圈的中心位置,其一側(cè)設(shè)置有高壓脈沖電源1,另一側(cè)設(shè)置有自動(dòng)化的溫度采集記錄系統(tǒng)裝置3。
所使用的脈沖電源參數(shù)為:輸出電壓U=75~4000伏,脈沖寬度70~121微秒,實(shí)際作用頻率f=0.017~2赫茲。
利用《磁致振蕩細(xì)化金屬凝固組織的方法及其裝置》,對(duì)金屬純Al所作的實(shí)驗(yàn),其試驗(yàn)情況及結(jié)果敘述如下:
將工業(yè)用純度為99.99%的0號(hào)純鋁放置于電阻爐中進(jìn)行熔化,在800攝氏度溫度時(shí)保溫10分鐘,然后從砂型容器頂部注入;砂型的規(guī)格為φ50×150毫米;同時(shí)開啟振蕩發(fā)生電路,產(chǎn)生頻率為1.2赫茲、電壓為1775伏的磁致振蕩,使其對(duì)熔體施振,直至金屬鋁熔體完全凝固。
經(jīng)電子顯微鏡檢測(cè),可發(fā)現(xiàn)磁致振蕩后的純金屬鋁錠中絕大部分凝固組織為均勻細(xì)化的等軸晶。
參見圖3和圖4,可見未處理的純鋁金屬凝固組織和經(jīng)磁致振蕩處理后的純鋁金屬凝固組織有著明顯的差別,后者具有大量分布均勻的細(xì)小晶體。
《磁致振蕩細(xì)化金屬凝固組織的方法及其裝置》的目的是提供一種磁致振蕩細(xì)化金屬凝固組織的方法及其專用裝置。
磁致振蕩細(xì)化金屬凝固組織的技術(shù)不同于脈沖磁場(chǎng)和脈沖電流細(xì)化金屬凝固組織的技術(shù)。磁致振蕩細(xì)化金屬凝固組織的技術(shù)也不同于超聲波細(xì)化凝固組織的技術(shù),前者無(wú)需設(shè)置與液態(tài)金屬接觸的變幅桿。與電磁感應(yīng)超聲波凝固細(xì)晶技術(shù)相比,無(wú)需向金屬熔體內(nèi)部導(dǎo)入強(qiáng)電流和強(qiáng)磁場(chǎng)。
《磁致振蕩細(xì)化金屬凝固組織的方法及其裝置》中磁致振蕩細(xì)化金屬凝固組織的方法,通過(guò)特殊設(shè)計(jì)的電路及作用線圈而構(gòu)成的振蕩發(fā)生裝置,導(dǎo)入超高頻脈沖磁場(chǎng),在金屬熔體表面而非整個(gè)熔體產(chǎn)生磁致振蕩,對(duì)金屬凝固過(guò)程產(chǎn)生作用直至凝固,改善金屬凝固組織并使其細(xì)化;該方法的特征在于:被處理的金屬熔體在相關(guān)技術(shù)參數(shù)特殊設(shè)計(jì)的磁致振蕩發(fā)生裝置作用下,在表面產(chǎn)生振蕩;振蕩發(fā)生裝置由一高壓脈沖電源作為供送電源,該高壓脈沖電源由充電系統(tǒng)、高壓脈沖電容、高頻開關(guān)、單層放電線圈構(gòu)成;通過(guò)高頻開關(guān)的控制,使金屬凝固熔體表面產(chǎn)生頻率較高的強(qiáng)電磁脈沖振蕩,在一定振蕩強(qiáng)度下改變金屬凝固組織形態(tài),細(xì)化晶粒;所使用的脈沖電源參數(shù)為:輸出電壓U=75~4000伏,脈沖寬度70~121微秒,實(shí)際作用頻率f=0.017~2赫茲。
《磁致振蕩細(xì)化金屬凝固組織的方法及其裝置》磁致振蕩細(xì)化金屬凝固組織的方法所用的一種專用裝置,其特征在于該裝置包括有高壓脈沖電源、容納金屬液的砂型容器、溫度采集記錄系統(tǒng)、磁致振蕩單層線圈和導(dǎo)體;高壓脈沖電源由充電系統(tǒng)、高壓脈沖電容、高頻開關(guān)構(gòu)成;高壓脈沖電容通過(guò)高頻開關(guān)由導(dǎo)線與砂型容器外的單層線圈相連接,使高壓脈沖電容對(duì)單層線圈放電,在金屬熔體與放電線圈之間產(chǎn)生脈沖強(qiáng)磁場(chǎng);盛有金屬熔體的砂型容器設(shè)置于環(huán)狀的磁致振蕩單層線圈的中心位置,其一側(cè)設(shè)置有高壓脈沖電源,另一側(cè)設(shè)置有自動(dòng)化的溫度采集記錄系統(tǒng)裝置。
《磁致振蕩細(xì)化金屬凝固組織的方法及其裝置》方法的工作原理如下所述:
當(dāng)砂型容器中的金屬熔體處于凝固過(guò)程中時(shí),高壓脈沖電源中的高壓脈沖電容在高頻開關(guān)的控制下通過(guò)導(dǎo)線對(duì)設(shè)置于砂型容器外的環(huán)狀單層線圈放電;在金屬熔體與放電線圈之間產(chǎn)生脈寬極窄的脈沖強(qiáng)磁場(chǎng),使金屬熔體表面產(chǎn)生感應(yīng)電流,感應(yīng)電流 和脈沖強(qiáng)磁場(chǎng)相互作用使凝固熔體表面產(chǎn)生脈寬極窄的受迫振蕩。在這種快速變化的窄脈沖作用下,感應(yīng)電流會(huì)產(chǎn)生趨膚效應(yīng),只集中在金屬熔體表面,同時(shí)感應(yīng)電流還會(huì)屏蔽脈沖磁場(chǎng),所以金屬熔體內(nèi)部既沒有電流也沒有磁場(chǎng)的作用。但在金屬熔體表面,感應(yīng)電流與磁場(chǎng)相互作用,使金屬熔體表面受向內(nèi)的壓力,并向內(nèi)部傳播,而當(dāng)遇到對(duì)面的表面時(shí),壓縮波就被反射,并變成弛波,這樣金屬熔體內(nèi)就會(huì)產(chǎn)生磁致振蕩。由于振蕩頻率為超聲頻率,振蕩強(qiáng)度很大時(shí),甚至可能形成空化氣泡。同時(shí)通過(guò)高頻開關(guān)的控制,可產(chǎn)生重復(fù)率較高的磁致脈沖振蕩。作用結(jié)果可顯著改變凝固組織形態(tài),細(xì)化粗大晶粒組織,并消除比重偏析。
(1)《磁致振蕩細(xì)化金屬凝固組織的方法及其裝置》為新的外場(chǎng)處理技術(shù),雖然其產(chǎn)生振蕩的方法是通過(guò)電容放電產(chǎn)生脈沖磁場(chǎng)作用于熔體表面,但熔體內(nèi)部既沒有磁場(chǎng)也沒有電流;
(2)《磁致振蕩細(xì)化金屬凝固組織的方法及其裝置》方法所產(chǎn)生的非接觸式振蕩解決了接觸式超聲波導(dǎo)入高溫金屬熔液中所遇到的污染問(wèn)題,同樣《磁致振蕩細(xì)化金屬凝固組織的方法及其裝置》方法無(wú)需向金屬熔體內(nèi)部導(dǎo)入強(qiáng)電流和強(qiáng)磁場(chǎng),這就減少了工業(yè)化應(yīng)用的障礙。
1.一種磁致振蕩細(xì)化金屬凝固組織的方法,通過(guò)特殊設(shè)計(jì)的電路及作用線圈而構(gòu)成的振蕩發(fā)生裝置,導(dǎo)入超高頻脈沖磁場(chǎng),在金屬熔體表面而非整個(gè)熔體產(chǎn)生磁致振蕩,對(duì)金屬凝固過(guò)程產(chǎn)生作用直至凝固,改善金屬凝固組織并使其細(xì)化;該方法的特征在于:被處理的金屬熔體在相關(guān)技術(shù)參數(shù)特殊設(shè)計(jì)的磁致振蕩發(fā)生裝置作用下,在表面產(chǎn)生振蕩;振蕩發(fā)生裝置由一高壓脈沖電源作為供送電源,該高壓脈沖電源由充電系統(tǒng)、高壓脈沖電容、高頻開關(guān)、單層放電線圈構(gòu)成;通過(guò)高頻開關(guān)的控制,使金屬凝固熔體表面產(chǎn)生頻率較高的強(qiáng)電磁脈沖振蕩,在一定振蕩強(qiáng)度下改變金屬凝固組織形態(tài),細(xì)化晶粒;所使用的脈沖電源參數(shù)為:輸出電壓U=75~4000伏,脈沖寬度70~121微秒,實(shí)際作用頻率f=0.017~2赫茲。
2.如權(quán)利要求1所述的磁致振蕩細(xì)化金屬凝固組織的方法所用的一種專用裝置,其特征在于該裝置包括有高壓脈沖電源(1)、容納金屬液的砂型容器(2)、溫度采集記錄系統(tǒng)(3)、磁致振蕩單層線圈(4)和導(dǎo)體(5);高壓脈沖電源(1)由充電系統(tǒng)(6)、高壓脈沖電容(7)、高頻開關(guān)(8)構(gòu)成;高壓脈沖電容(7)通過(guò)高頻開關(guān)(8)由導(dǎo)線(5)與砂型容器(2)外的單層線圈(4)相連接,使高壓脈沖電容(7)對(duì)單層線圈(4)放電,在金屬熔體與放電線圈之間產(chǎn)生脈沖強(qiáng)磁場(chǎng);盛有金屬熔體的砂型容器設(shè)置于環(huán)狀的磁致振蕩單層線圈的中心位置,其一側(cè)設(shè)置有高壓脈沖電源(1),另一側(cè)設(shè)置有自動(dòng)化的溫度采集記錄系統(tǒng)裝置(3)。
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金屬及合金凝固組織的觀察和分析 材科 095 陳國(guó)滔 40930366 引言: 金屬及合金材料,在目前的情況下,應(yīng)用較為廣泛,且發(fā)展 前景十分廣闊。本次實(shí)驗(yàn)讓我們觀察了不同環(huán)境下凝固出的金屬及合 金的顯微金相組織, 從觀察和畫組織示意圖中了解純金屬鑄錠粗型組 織的一般特點(diǎn)。 并從試驗(yàn)中總結(jié),掌握了金相組織分析方法。了解實(shí) 際組織與組織示意圖的關(guān)系,并能結(jié)合相圖分析幾種類型二元合金, 三元合金的結(jié)晶過(guò)程及結(jié)晶后的組織。 一、 實(shí)驗(yàn)樣品及選取 1. 對(duì)純鋁鑄錠粗型組織觀察有影響的外界因素 鑄模材料(金屬模 /砂模) 鑄模溫度 模壁厚度 澆鑄溫度 2. 二元合金的顯微組織觀察 勻晶類型 樣品: a)25%Ni+75%Cu ,鑄造 /退火。 共晶類型 樣品:a)70%Pb + 30%Sn ;b)38.1%Pb + 61.9%Sn ; c) 20%Pb + 80%Sn ;鑄造。 包晶類型
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第三章:金屬及合金的凝固與組織 1. 凝固與結(jié)晶:金屬和合金由液態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)楣虘B(tài)的過(guò)程稱為凝固,凝固的過(guò)程主要是晶體或晶粒的生成和 長(zhǎng)大過(guò)程,所以也稱結(jié)晶。 2. 同分結(jié)晶:結(jié)晶出的晶體和母液的化學(xué)成分完全一樣,或者說(shuō)在結(jié)晶過(guò)程中只發(fā)生結(jié)構(gòu)改組而無(wú)化學(xué) 成分的變化。 3. 異分結(jié)晶:結(jié)晶出的晶體和母液的化學(xué)成分不一樣,或者說(shuō)在結(jié)晶過(guò)程中,成分和結(jié)構(gòu)同時(shí)都發(fā)生變 化,也稱選分結(jié)晶。 4. 勻晶結(jié)晶:結(jié)晶過(guò)程中只產(chǎn)生一種晶粒,結(jié)晶后的組織有單一的均勻晶粒所組成,即得到單相組織。 5. 非勻晶結(jié)晶:結(jié)晶時(shí)由液體中同時(shí)或先后形成兩種或兩種以上的成分和結(jié)構(gòu)都不相同的晶粒。 6. 凝固過(guò)程的宏觀特征: 液體必須具有一定的過(guò)冷度(實(shí)際凝固溫度與其熔點(diǎn)的差值) ,凝固才能自發(fā)進(jìn) 行,凝固只能在過(guò)冷液體中進(jìn)行;凝固過(guò)程中伴隨著潛熱的釋放,這種潛熱稱為結(jié)晶潛熱。 7. 晶核的自發(fā)形成——均勻形核 8. 非均勻形核
凝固結(jié)晶過(guò)程中的成核 在金屬凝固結(jié)晶過(guò)程中,如果是均勻成核的話,液態(tài)金屬結(jié)晶在溫度時(shí)的成核率為:
(1)
式中為晶粒中的原子數(shù);,分別為玻耳茲曼及普朗克常數(shù);為原子從液態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)楣虘B(tài)的激活能;為固相與液相之間的比界面能;為熔點(diǎn);為熔化熱;為過(guò)冷度。
在某一溫度下,晶核只有在一定尺寸以上才能長(zhǎng)大,這個(gè)尺寸的晶核叫臨界晶核。一個(gè)球形臨界晶核的尺寸"為:
(2)
從(1)、(2)式說(shuō)明液態(tài)金屬的成核率和臨界晶核與金屬熔點(diǎn)()、過(guò)冷度()、比界面能()及熔化熱()有密切關(guān)系。
上述凝固結(jié)晶成核公式只是在均勻成核情況下才適用;但在多數(shù)情況下是非均勻成核,諸如容器器壁和熔體中的固態(tài)質(zhì)點(diǎn)等都會(huì)促使晶核的形成,從而減小臨界晶核的尺寸。因?yàn)橥饨绻腆w可以降低固液相間的比界面能(),特別是那些與凝固金屬晶體結(jié)構(gòu)相同、點(diǎn)陣常數(shù)相近的固體質(zhì)點(diǎn),效果尤為顯著。這種非均勻成核的情況,比均勻成核要復(fù)雜得多。此外,還有所謂動(dòng)態(tài)成核,如受振動(dòng)、摩擦或脈動(dòng)壓力等。
晶體長(zhǎng)大 金屬液體中出現(xiàn)首批大于臨界尺寸的晶粒之后,結(jié)晶就開始了。結(jié)晶的發(fā)展除依賴新晶核的不斷產(chǎn)生外,主要是靠現(xiàn)有晶核的長(zhǎng)大。晶體在液體中的長(zhǎng)大大致可以分為以下幾種方式:晶-液界面粗糙的晶體的連續(xù)長(zhǎng)大及光滑界面上的表面形核成長(zhǎng)(二維晶核式的成長(zhǎng))或螺旋式長(zhǎng)大。應(yīng)說(shuō)明這里所謂的粗糙或光滑,都是以原子尺度衡量的。
粗糙界面晶體的連續(xù)長(zhǎng)大是以單原子擴(kuò)散方式進(jìn)行的。光滑界面上的表面形核成長(zhǎng)依靠系統(tǒng)的能量漲落,使一定數(shù)量的液相原子幾乎同時(shí)落在一光滑界面上的鄰近位置而形成有一定大小的、單原子厚度的平面原子集團(tuán);當(dāng)其尺寸超過(guò)臨界值時(shí),這個(gè)二維晶核能穩(wěn)定存在并允許其他單原子在這晶核側(cè)面上成長(zhǎng)(圖1)。螺旋式長(zhǎng)大則是存在螺型位錯(cuò)的光滑界面晶體的成長(zhǎng)過(guò)程(圖2)。絕大多數(shù)金屬結(jié)晶過(guò)程都是屬于粗糙界面連續(xù)長(zhǎng)大方式,而非金屬或金屬性較差的晶體,如Bi、Sb、Ga、Ge等則以光滑界面上的長(zhǎng)大方式成長(zhǎng)。不管晶體以何種方式成長(zhǎng),其長(zhǎng)大速率均與液體的界面過(guò)冷度有關(guān)。
金屬的凝固金屬的凝固由于工程應(yīng)用的金屬材料幾乎都是合金,因此在實(shí)際金屬材料生產(chǎn)中所遇到的情況絕大多數(shù)是合金的凝固結(jié)晶。合金的結(jié)晶按其組成的金屬元素種類及相圖形式可分為共晶、包晶、偏晶等方式。這些合金的結(jié)晶過(guò)程屬于異分結(jié)晶,即在凝固過(guò)程中成分和結(jié)構(gòu)同時(shí)發(fā)生變化,隨之產(chǎn)生不同程度和不同形式的偏析。晶體的形態(tài)也隨結(jié)晶速度的不同而變化(見鋼錠澆鑄)。
晶體的形態(tài) 隨著合金元素的含量、相圖的形式與凝固條件的不同,可以得到三種不同的結(jié)晶結(jié)構(gòu)(圖3),即樹枝狀柱狀晶、纖維狀枝晶(胞狀枝晶)和平面狀晶。這三種不同的結(jié)構(gòu)可通過(guò)不同的結(jié)晶速度與不同溫度梯度來(lái)控制。從圖4可以看出,當(dāng)結(jié)晶速度一定時(shí),隨著溫度梯度的增大,晶體形態(tài)由樹枝狀柱晶變?yōu)槠矫鏍?而當(dāng)溫度梯度一定時(shí),隨著結(jié)晶速度增大,晶體形態(tài)由平面狀晶變?yōu)闃渲睢@w維狀枝晶則是介于兩者之間的過(guò)渡形態(tài)。
金屬的凝固金屬的凝固合金元素的偏析 合金在凝固過(guò)程中,由于元素的再分配,發(fā)生合金元素的偏析。偏析的類型很多,大體分為宏觀偏析與微觀偏析。宏觀偏析如鋼錠中的 V型偏析和A型偏析等,主要是由于液態(tài)金屬的宏觀流動(dòng)造成的。
微觀偏析包括枝晶偏析、晶界偏析等。發(fā)生枝晶偏析的過(guò)程可從合金相圖來(lái)解釋,如圖5所示。成分為的一種由A、B兩組元組成的液態(tài)合金,當(dāng)溫度下降到時(shí),開始凝固出成分為的固體,組元B的含量比合金成分為低,而剩余液體含B的數(shù)量增高,偏離了原來(lái)的平均成分,因而不同溫度凝固出來(lái)的固體成分是不一致的,這樣就形成了合金元素的偏析。假定凝固的固體不發(fā)生擴(kuò)散,而剩余的液體擴(kuò)散完全,經(jīng)常保持均勻,則溫度為時(shí),固-液相界面的固相與液相成分分別為及,為元素在兩相中的分配系數(shù)。假定為常數(shù),則一個(gè)平均成分為的合金,在固-液界面的合金元素的濃度為:
式中為凝固相的體積分?jǐn)?shù)。
金屬的凝固一種元素在一個(gè)合金中的值愈大(當(dāng)<1時(shí)),分配就愈均勻,即偏析愈小。所以(1-)代表元素的偏析程度,或發(fā)生液析的傾向性。表1為不同元素在鋼中的分配系數(shù)及液析傾向性??梢奀、O、S、P等元素造成鋼錠液析的傾向最為顯著。
金屬的凝固金屬在正常的凝固過(guò)程中,一般以樹枝狀結(jié)晶的形式先生長(zhǎng)成骨架,而后液體金屬填補(bǔ)于樹枝之間,從而造成嚴(yán)重的枝晶偏析。樹枝狀晶可分為初級(jí)、次級(jí)及三級(jí),如圖6所示。初級(jí)枝晶軸平行于晶粒生長(zhǎng)方向,即沿柱晶方向。枝晶間距愈大,元素的偏析程度愈大,有時(shí)高達(dá)幾十倍,在嚴(yán)重偏析區(qū)形成易腐蝕的低熔點(diǎn)區(qū),叫點(diǎn)狀偏析。
金屬的凝固鑄錠結(jié)構(gòu) 在凝固時(shí)沒有大量氣體析出的情況下(如鎮(zhèn)靜鋼),金屬鑄錠的結(jié)構(gòu)大致可以分為三個(gè)區(qū)域:細(xì)等軸晶層(也稱激冷外殼)、柱狀晶區(qū)和粗等軸晶區(qū)(圖7)。液態(tài)金屬澆鑄在鐵模中后,接觸模壁的一層金屬由于過(guò)冷而形成大量晶核,最后發(fā)展成為細(xì)小的等軸晶層;爾后,液體金屬的冷卻主要靠緩慢的傳熱,晶體便沿著平行于熱流方向朝與熱流方向相反的方向生長(zhǎng),成為垂直于模壁向中心生長(zhǎng)的柱狀晶。固液相界面原子的堆垛以密排最穩(wěn)定,從而柱晶的取向便不是任意的,而是隨金屬的晶體結(jié)構(gòu)而不同,如表2所示。一般來(lái)說(shuō),高溫澆鑄,金屬的高純度及高溫度梯度都促進(jìn)柱晶形成。錠的中心為粗等軸晶,這是因?yàn)闇囟忍荻炔粔颉囟认陆稻徛?、生核率低所致。圖7為一典型鑄錠的橫斷面結(jié)構(gòu)。最近有人認(rèn)為等軸晶的形成是金屬對(duì)流沖碎了某些柱晶的結(jié)果,因?yàn)樗麄儼l(fā)現(xiàn)沒有液態(tài)金屬的對(duì)流便沒有等軸晶。
金屬的凝固金屬的凝固鑄錠中存在的偏析,除枝晶偏析、晶間偏析等微觀偏析外,還有V型偏析、A型偏析等宏觀偏析(圖8)。造成鑄錠宏觀偏析的原因是凝固過(guò)程的收縮,樹枝晶間液體的密度不同以及固液相之間的密度差、溫度差造成的密度不同等所引起的液體對(duì)流。在實(shí)際生產(chǎn)中,除合金組元的偏析外,鑄錠內(nèi)還存在著各種雜質(zhì)的偏析??梢酝ㄟ^(guò)改變鑄模設(shè)計(jì)、控制澆鑄條件和隨后的高溫?cái)U(kuò)散退火等來(lái)減輕合金元素的偏析。由于體積收縮造成的縮孔和氣孔則可通過(guò)改變冷凝條件來(lái)控制其數(shù)量和分布(見鋼錠澆鑄)。
金屬的凝固鑄件缺陷的形成 從熱力學(xué)觀點(diǎn),金屬的凝固總是存在原子尺度的晶體缺陷,如點(diǎn)缺陷、線缺陷(位錯(cuò))及面缺陷(層錯(cuò)與晶界等),所以即使是精心培養(yǎng)生長(zhǎng)出來(lái)的單晶,也很不完整,難以避免微觀缺陷的出現(xiàn)。
從工程觀點(diǎn)來(lái)看,金屬在凝固過(guò)程中,由于液相和固相比容的變化(對(duì)常見金屬來(lái)說(shuō),固相比液相的比容小2~6%),所以在凝固后造成縮孔、疏松及由內(nèi)應(yīng)力引起的內(nèi)裂;其次是氣體在兩相中的溶解度也不相同,如當(dāng)氫分壓為一個(gè)大氣壓時(shí),鐵在熔點(diǎn)附近時(shí)每100克液體鐵可溶氫27毫升,而在固態(tài)時(shí)只溶13毫升,因而液體在凝固過(guò)程中就析出氣體,形成氣孔及疏松。再者,脫氧產(chǎn)物及外來(lái)的非金屬夾雜物都是影響鑄件或鑄錠質(zhì)量的重要因素;這些可以通過(guò)凝固過(guò)程的控制來(lái)改善,但有些是不能完全消除的,如樹枝晶間的顯微疏松等。為此,20世紀(jì)70年代以來(lái)采用熱等靜壓處理鑄件,很有成效。如高溫合金鑄件放入一個(gè)高溫高壓(如1200℃、1000大氣壓)容器中,進(jìn)行一定時(shí)間的保壓,象疏松及內(nèi)裂等缺陷可以閉合起來(lái),從而提高鑄件質(zhì)量(見等靜壓加工)。
晶粒大小與形狀對(duì)鑄錠的熱加工成材率和質(zhì)量有很大影響,對(duì)鑄件的性能起決定性作用。
通過(guò)對(duì)凝固晶粒度的控制,可發(fā)展具有優(yōu)異性能的新材料。利用外界質(zhì)點(diǎn)的非均勻成核的原理,可以在熔體中加入結(jié)晶細(xì)化劑或在鑄模表面上涂一層晶粒細(xì)化劑,或采用各種降低固液相界面能及增加過(guò)冷度的辦法來(lái)使晶粒細(xì)化。在鋁合金中加入少量TiC或TiN,在鋼中加入稀土元素或稀土化合物,鎂合金在澆鑄前過(guò)熱到 850℃,使合金中形成高熔點(diǎn)化合物(如MnAl等),都可成為結(jié)晶核心,細(xì)化晶粒。在鋁硅合金中經(jīng)常出現(xiàn)粗大共晶,降低材料的力學(xué)性質(zhì),加入Na0.01%于液態(tài)合金中,就可降低共晶硅相的成核界面能而使共晶細(xì)化,這就是所謂“變質(zhì)處理”(modification)。其他如高硅鑄鐵中加入微量鎂或鈰后,形成硫化物和氧化物,作為石墨核心而球形生長(zhǎng),成為球墨鑄鐵。有些高溫合金零件,為了改善冷熱疲勞性能,希望鑄件表面有一層細(xì)小晶粒,而內(nèi)部晶粒不變,則在精密鑄造模殼表面涂上一層細(xì)化晶粒的孕育劑,如氧化鈷,它被液體合金中的活潑元素如鈦、鉻、鋁還原成金屬鈷,成為結(jié)晶核心,產(chǎn)生細(xì)化晶粒的作用。
另一個(gè)細(xì)化晶粒的方法是快速凝固。液態(tài)金屬在快速冷卻條件下 (冷卻速度一般大于10~10K/s)生成微米數(shù)量級(jí)的微晶,并且可使偏析極大程度地減輕。有的合金體系還可成為非晶態(tài)。這些材料都具有優(yōu)異的性能(見快冷微晶合金,非晶態(tài)金屬)。
平面凝固與定向凝固是改善凝固條件的又一項(xiàng)措施。當(dāng)熱流沿單向傳走時(shí),凝固便沿著一個(gè)方向進(jìn)行,這就是定向凝固。如果只有一個(gè)晶粒這樣生長(zhǎng)便成為單晶,多個(gè)晶粒平行生長(zhǎng)即成為柱狀晶。從三種不同類型的結(jié)晶形態(tài)來(lái)看,平面狀晶的偏析程度最小,因此,減少偏析的另一種措施就是控制結(jié)晶速度與溫度梯度,使其達(dá)到平面凝固的條件,不產(chǎn)生枝晶,也就不存在枝晶偏析了。有利于平面凝固的條件是合金元素含量低,溫度梯度高,元素分配系數(shù)接近于1,液相線的斜率低,晶粒長(zhǎng)大速度低,溫度梯度與結(jié)晶速度的比值高(高溫度梯度)等。相反的條件利于柱狀枝晶的形成,中間狀態(tài)則促使形成胞狀枝晶。在平面凝固條件下,單相合金可以成為均勻固溶體,復(fù)相合金可形成復(fù)合材料,圖9為雙相定向共晶。定向共晶是當(dāng)前材料發(fā)展的新動(dòng)向。因?yàn)椴牧鲜菬崃W(xué)平衡狀態(tài)下形成的,相界面穩(wěn)定性高。在某些合金系中,有的相接近完整晶體,如在Cu-Cr共晶中,Cr纖維的強(qiáng)度高達(dá)7000kgf/mm,接近完整晶須的強(qiáng)度。
金屬的凝固從節(jié)約能源和提高勞動(dòng)生產(chǎn)率的角度來(lái)看,應(yīng)該大力發(fā)展以鑄代鍛,以及從液體金屬直接軋板、直接抽絲等工藝方法。同時(shí),為了使鑄態(tài)金屬的質(zhì)量趕上或超過(guò)鍛材,也必須采取各種技術(shù)措施,除了上述控制晶粒度、控制偏析等措施外,正在發(fā)展各種鑄造新工藝。流變鑄造便是其一。
流變鑄造的原理就是金屬凝固進(jìn)入到兩相區(qū)時(shí)進(jìn)行攪動(dòng),打碎已形成的枝晶,這樣不但細(xì)化了晶粒,也減少了合金元素的偏析。如果將這種鑄塊加熱到半熔化狀態(tài)擠壓成型,可以得到性能優(yōu)越的產(chǎn)品。特別值得注意的是因?yàn)槊馊ヒ簯B(tài)金屬與模具的直接接觸,減少了模具的冷熱疲勞,使模具壽命提高,從而有可能解決當(dāng)前黑色金屬壓鑄模具壽命過(guò)短的問(wèn)題。
不論鑄造工藝如何發(fā)展,某些生產(chǎn)量很大的金屬,如鋼、鋁、銅等,及難以鑄造成材的金屬,如鎢、鉬等,仍要先鑄成錠后加工成材。因而仍需發(fā)展高效率、低成本及高質(zhì)量的鑄錠新工藝,如鋼的連續(xù)鑄錠、真空自耗、電渣重熔等。鑄造成型工藝當(dāng)前是朝著更加機(jī)械化、自動(dòng)化及計(jì)算機(jī)控制等方向發(fā)展。為了達(dá)到這些目的,必須進(jìn)一步研究液態(tài)金屬各種參數(shù)與凝固過(guò)程的計(jì)算機(jī)模擬,宏觀及顯微缺陷的形成過(guò)程的機(jī)理等。
金屬由液態(tài)向固態(tài)的相變過(guò)程。除某些液態(tài)金屬合金在激冷條件下“凍結(jié)”成具有無(wú)定形結(jié)構(gòu)的非晶態(tài)金屬外,金屬的凝固在多數(shù)情況下,是晶體或晶粒的生成和長(zhǎng)大的過(guò)程。金屬凝固過(guò)程還伴隨著體積變化、氣體脫溶和元素偏析等現(xiàn)象。絕大部分金屬材料是在液態(tài)中純化(去氣、去雜質(zhì)等),調(diào)整成分,而后澆鑄成錠,再加工成材,或直接鑄造成部件。因此,金屬的凝固不但決定了金屬和合金的結(jié)構(gòu)、組織和性能,而且還影響著以后的塑性加工和熱處理。
金屬的凝固所涉及的范圍比較廣泛,包括從宏觀上研究鑄錠及鑄件的宏觀結(jié)構(gòu)、缺陷及宏觀偏析;同時(shí)研究其顯微結(jié)構(gòu),包括晶粒大小、取向和形狀,晶內(nèi)樹枝狀結(jié)構(gòu),以及非金屬夾雜物、顯微疏松和其他亞微觀缺陷;也從原子尺度研究合金元素的微觀偏析,微觀晶體缺陷(如位錯(cuò)、空位等)的形成,晶粒成核與長(zhǎng)大的原子堆垛過(guò)程等等。
研究金屬凝固的理論基礎(chǔ)是合金熱力學(xué)、合金相圖、傳熱、傳質(zhì)以及相變和金屬中的擴(kuò)散等。
金屬的凝固過(guò)程主要是在一定的過(guò)冷度下,通過(guò)晶粒的成核和長(zhǎng)大,并伴隨著潛熱的釋放來(lái)實(shí)現(xiàn)的。而金屬結(jié)晶過(guò)程又可以分為同分結(jié)晶和異分結(jié)晶兩大類。同分結(jié)晶即結(jié)晶出的晶體與金屬母液的化學(xué)成分完全一樣,這通常是在純金屬以及相圖中固、液相線相重合的合金成分上發(fā)生。異分結(jié)晶是結(jié)晶出的晶體與金屬母液的化學(xué)成分不一樣,即在結(jié)晶過(guò)程中伴隨有成分的變化,絕大多數(shù)實(shí)際應(yīng)用合金的結(jié)晶都屬于這一類。首先研究沒有成分變化的同分結(jié)晶的情況:
高溫金屬熔體在凝固時(shí)的相變是原子由無(wú)序狀態(tài)向有序排列的轉(zhuǎn)變過(guò)程。伴隨相變反應(yīng)同時(shí)還發(fā)生釋放熱能和熱能傳遞等傳熱過(guò)程、元素偏析和氣體析出等傳質(zhì)過(guò)程。凝固過(guò)程金屬體積會(huì)出現(xiàn)顯著變化。
一般鐵合金凝固的溫度低于其熔點(diǎn)。金屬開始凝固的溫度低于其熔點(diǎn)的現(xiàn)象稱為過(guò)冷。熔體的過(guò)冷度隨著冷卻速度的提高而增大。金屬凝固是晶粒的形成和長(zhǎng)大的過(guò)程。這一過(guò)程的驅(qū)動(dòng)力是固相和液相的自由能差值。熔體只有具備一定的過(guò)冷度才具備凝固過(guò)程的所需要的驅(qū)動(dòng)力。過(guò)冷度越高驅(qū)動(dòng)力越大,金屬凝固速度越快。形核的阻力是液相和固相的界面能,即形核的表面能。
在冷卻速度非常高時(shí)液態(tài)金屬無(wú)序的原子結(jié)構(gòu)會(huì)保存下來(lái)生成具有無(wú)定形結(jié)構(gòu)的非晶態(tài)合金。非晶態(tài)合金又稱金屬玻璃,通常是由鐵、鎳、硅、硼元素等鐵合金制成。由于原子排列的特殊結(jié)構(gòu),非晶態(tài)合金不僅具有優(yōu)異的耐腐蝕性、高強(qiáng)度、高硬度、高耐磨性,而且還表現(xiàn)出優(yōu)良的軟磁性能以及超導(dǎo)特性。
一些雜質(zhì)元素在金屬固相中的溶解度比液相低。因此,在合金由液相向固相轉(zhuǎn)變時(shí),溶解度低的雜質(zhì)元素會(huì)從固相分離出來(lái),富集在液相中,使鐵合金產(chǎn)出現(xiàn)偏析。
大多數(shù)鐵合金的固相密度比液相小5%~10%。凝固后鐵錠外表面會(huì)出現(xiàn)收縮或縮孔,內(nèi)部出現(xiàn)疏松及裂隙。氣體元素在固相中的溶解度隨溫度降低而降低。凝固時(shí)分離出來(lái)的氣體被固化在合金錠內(nèi)部形成明顯的氣孔或結(jié)構(gòu)疏松。
金屬在凝固時(shí)放出的熱能數(shù)值上相當(dāng)于其熔化熱。鐵合金凝固過(guò)程放出的熱能通過(guò)熱傳導(dǎo)和熱輻射傳遞給錠模和周圍環(huán)境。金屬硅的熔化熱約為鐵、錳等黑色金屬熔化熱的5倍。金屬硅和硅鐵等硅系鐵合金凝固時(shí)放出的大量熱能顯著降低其冷凝速度,使硅系鐵合金更易出現(xiàn)元素偏析。此外,硅系鐵合金凝固放熱傳遞到錠模,使錠模溫度過(guò)高,會(huì)導(dǎo)致錠模損毀。為了加快錠模冷卻需要使用模鐵比高的錠模澆注硅系鐵合金。