三乙醇胺與三異丙醇胺復(fù)合對水泥水化及性能的影響

近幾年來，我隊(duì)在翠宏山礦區(qū)施工的部分鉆孔，位于白云質(zhì)灰?guī)r與白崗花崗巖的接觸帶附近，地層受構(gòu)造影響，巖溶作用比較強(qiáng)烈，溶洞裂隙發(fā)育，極為破碎，鉆進(jìn)中經(jīng)常發(fā)生嚴(yán)重漏失或孔壁坍塌。有的雖經(jīng)濃泥漿、鋸末、麻刀、粘土球、水玻璃速效混合液等方法處理，但都沒有收到滿意的效果，嚴(yán)重地影響了勘探速度。為了突破這一技術(shù)關(guān)鍵，尋找一種適應(yīng)本礦區(qū)鉆孔堵漏防坍的有效方法，在學(xué)習(xí)兄弟省、隊(duì)先進(jìn)經(jīng)驗(yàn)的基礎(chǔ)上，對礦區(qū)地層進(jìn)行了分析，召開了老工人、技術(shù)人員座談會，通過調(diào)查研究，認(rèn)識到該礦區(qū)漏水和坍塌基本上屬于裂隙溶洞型漏水。大部分的漏水鉆孔都

采用db-ffap石英毛細(xì)管柱，二階程序升溫，內(nèi)標(biāo)法定量，進(jìn)行三乙醇胺含量的氣相色譜分析。線性方程為y=3．867c＋1．133，相關(guān)系數(shù)r=0．9996，線性范圍為0．2～5．0mg／ml，最低檢測濃度為21．8μg／ml，平均回收率為98．32％，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差0．936％。該方法具有操作簡便，靈敏、準(zhǔn)確、重現(xiàn)性好等特點(diǎn)，適用于公安基層辦案工作的需要。

助磨劑能有效提高水泥粉磨效率。本試驗(yàn)中選用三乙醇胺（tea）作為水泥助磨劑，以設(shè)定量加入后，研究其對礦渣水泥標(biāo)準(zhǔn)稠度用水量、細(xì)度、凝結(jié)時間、強(qiáng)度等性能的影響，并探討助磨機(jī)理。試驗(yàn)結(jié)果表明，tea摻量為0．02％時，0．08mm,55余較空白樣下降15．4％，比表面積較空白樣增加9m。／kg，3d抗壓強(qiáng)度較空白樣增加1．92mpa，28d抗壓強(qiáng)度較空白樣增加2．75mpa。助磨和增強(qiáng)效果顯著。

將三乙醇胺月桂酸單酯作為防霧滴劑應(yīng)用于低密度聚乙烯(ldpe)中制備ldpe防霧塑料薄膜,考察了不同添加量的三乙醇胺月桂酸酯對ldpe防霧薄膜防霧滴性能的影響。結(jié)果表明,當(dāng)ldpe防霧塑料薄膜中三乙醇胺月桂酸酯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%時,初滴時間和十滴時間分別為160s和46s,水滴在薄膜表面的接觸角為9°,且ldpe防霧塑料薄膜的力學(xué)性能變化較小。

在由koh、na2sio3、na2b4o7和三乙醇胺等組成的電解液中,以恒電流方式對az91d鎂合金進(jìn)行陽極氧化處理,并研究了三乙醇胺濃度對az91d鎂合金陽極氧化膜層性能的影響規(guī)律。利用電壓-時間曲線,全浸腐蝕實(shí)驗(yàn)、動電勢極化曲線和掃描電鏡(sem)等方法檢測和觀察陽極氧化膜層的性能和表面形貌。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:三乙醇胺可以有效抑制火花放電,增加膜層的厚度,使表面孔隙變小,提高表面光潔度;當(dāng)三乙醇胺濃度為30g.dm-3時,膜層耐蝕性能最好;在陽極氧化過程中,三乙醇胺化學(xué)吸附于鎂合金表面,從而改變微弧氧化過程中氧氣氣泡在鎂合金表面的吸附強(qiáng)度和氧氣氣泡的大小,降低了微弧氧化陶瓷層孔隙率,提高了陽極氧化膜的致密性和耐蝕性。

研究了c和d兩種醇胺類助磨劑對硅酸鹽水泥水化過程及膠砂強(qiáng)度的影響。化學(xué)結(jié)合水、水化熱分析、綜合熱分析及xrd結(jié)果表明,c加快了水泥3d水化放熱和28d水化速度及水化放熱,促進(jìn)了鐵鋁酸鹽礦物的水化;d加快了水泥3d水化速度和水化放熱;c、d復(fù)合加快了水泥3d和28d的水化,且復(fù)合作用優(yōu)于兩者的疊加效應(yīng)。膠砂強(qiáng)度結(jié)果表明,c對水泥28d膠砂抗壓強(qiáng)度提高幅度顯著;d的加入有利于提高水泥3d膠砂抗壓強(qiáng)度;c和d復(fù)合對28d抗壓強(qiáng)度的增幅遠(yuǎn)高于兩者的疊加效應(yīng)。

為檢測tea鹽酸鹽的質(zhì)量,作者提出了用酸堿返滴定測定tea鹽酸鹽含量的方法。經(jīng)過大量試驗(yàn)證明,該法快速、準(zhǔn)確、方便。

以乙醇胺(mea)為原料,以脫鋁絲光沸石分子篩為催化劑,采用氣固相常壓催化合成哌嗪。以氣相色譜內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行定量分析,考察反應(yīng)溫度、n(mea)∶n(nh3)、質(zhì)量空速、含水質(zhì)量分?jǐn)?shù)對反應(yīng)的影響,確定了哌嗪合成的最佳條件:反應(yīng)溫度為340℃,n(mea)∶n(nh3)=1∶0.7,質(zhì)量空速為0.3554h-1,含水質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%時,哌嗪轉(zhuǎn)化率為70%,收率為16%,選擇性為25%。

通過對比三種單體水泥助磨劑:三乙醇胺(tea)、三異丙醇胺(tipa)和二乙醇單異丙醇胺(deipa)的物化性質(zhì)、生產(chǎn)方法以及其對水泥助磨和水泥性能的不同影響,并分析可能的影響原因和機(jī)理,并對他們的市場發(fā)展前景進(jìn)行了預(yù)測。

研究了三乙醇胺、三異丙醇胺和m醇胺對摻粉煤灰水泥基材料抗壓強(qiáng)度和凝結(jié)時間的影響。結(jié)果表明:三乙醇胺、三異丙醇胺、m醇胺摻量分別為0.04%、0.04%、0.01%時可以明顯提高摻粉煤灰水泥基材料的3、7、28d強(qiáng)度,對其凝結(jié)時間影響較小。水化熱和xrd測試結(jié)果表明:醇胺可以加速c3a和c4af的水化,促進(jìn)aft向afm的轉(zhuǎn)化,對水化產(chǎn)物的種類沒有影響。

對碳堿法生產(chǎn)硼砂工藝進(jìn)行了改進(jìn),窯氣經(jīng)壓縮后先順次串聯(lián)通過2臺碳解罐,用碳酸氫鈉作反應(yīng)劑,將硼礦粉分解為硼砂。使出口氣體中的二氧化碳體積分?jǐn)?shù)保持在18%~19%。由于以碳酸氫鈉代替了碳酸鈉,和出口氣體中的較多的二氧化碳,可使反應(yīng)時間縮短1/2。碳解罐的出口氣體依靠自身的壓力,串聯(lián)通過2座碳酸化塔,在二乙醇胺活化下,將碳酸鈉碳酸化為碳酸氫鈉,過濾后送入碳解罐中作為反應(yīng)劑。由于碳酸化塔不需攪拌,因此動力可以節(jié)省1/2。通過與變壓吸附法相比,每噸硼砂可節(jié)省動力19kw.h。

通過測定水泥的凝結(jié)時間、強(qiáng)度,并結(jié)合xrd、sem分析,探討了水泥水化時拌合水的ph值對水泥漿體結(jié)構(gòu)和性能的影響規(guī)律。結(jié)果表明,隨著拌和水ph值增加,水泥的水化速率加快,強(qiáng)度增加,當(dāng)ph值等于12時,效果最好,通過微觀分析可以看出漿體的水化產(chǎn)物多,晶體顆粒小,結(jié)構(gòu)致密,但當(dāng)ph值超過12時,變化規(guī)律相反。

介紹一種固體醇胺類混凝土早強(qiáng)劑的合成方法，通過試驗(yàn)，比較了它與液體三乙醇胺對混凝土各齡期強(qiáng)度的影響，說明無論在早強(qiáng)效果、適宜摻量以及作用機(jī)理上，兩種早強(qiáng)劑大致相同，但固體早強(qiáng)劑易于包裝、運(yùn)輸，施工操作方便。

采用xrd對選用的兩種速凝劑進(jìn)行成分分析,通過試驗(yàn)比較兩種速凝劑的性能差異,并利用sem測試,觀察研究了摻速凝劑的水泥水化產(chǎn)物的形貌特征,分析其水化作用機(jī)理,對速凝劑在工程中更好地推廣應(yīng)用具有重要作用。

為研究遷移性醇胺阻銹劑對混凝土微觀孔結(jié)構(gòu)和抗氯離子滲透性的影響規(guī)律,通過壓汞法、氣體滲透性法以及電通量法對標(biāo)準(zhǔn)養(yǎng)護(hù)條件下的不同水灰比、不同齡期以及不同摻量醇胺阻銹劑的混凝土孔結(jié)構(gòu)、氣體滲透系數(shù)以及氯離子電通量值進(jìn)行了測試。結(jié)果表明:相較于空白試件,摻入醇胺阻銹劑的混凝土孔隙尺寸明顯減小,尤其在早期阻銹劑表現(xiàn)出對混凝土孔結(jié)構(gòu)有較為明顯的細(xì)化作用；醇胺阻銹劑的摻入降低了混凝土試件的透氣性指數(shù),并且隨著摻量的增加降低的程度增大,氣體滲透等級一般從很差或差逐步提升至好,混凝土抗氯離子滲透性的電通量值變化規(guī)律與之相同。

第45卷第2期 2017年2月 硅酸鹽學(xué)報vol.45，no.2 february，2017journalofthechineseceramicsociety http://www.***.***ki.netdoi：10.14062/j.issn.0454-5648.2017.02.15 水泥水化機(jī)理及聚合物外加劑對水泥水化影響的研究進(jìn)展 孔祥明，盧子臣，張朝陽 (清華大學(xué)土木工程系建筑材料所，北京100084) 摘要：水泥水化過程決定水泥基材料強(qiáng)度、耐久性等諸多性能。深入理解水泥水化機(jī)理對提高水泥基材料性能，解決水泥 混凝土工程應(yīng)用問題十分必要。有機(jī)化合物或聚合物作為外加劑在混凝土工業(yè)中廣泛應(yīng)用，使傳統(tǒng)的水泥–水兩相體系轉(zhuǎn)變 為水泥–有機(jī)高分子–水的三相體系，將相應(yīng)的水泥水化物理化學(xué)稱之為“有機(jī)水泥化學(xué)”。本文

介紹了溶劑再生裝置特點(diǎn).通過觀察上游裝置生產(chǎn)的異常波動對溶劑再生及制硫系統(tǒng)的影響,詳細(xì)分析了造成異常的原因以及應(yīng)對措施.重點(diǎn)介紹了溶劑再生裝置富胺液閃蒸罐改造及改造后的運(yùn)行情況,同時提出工藝優(yōu)化控制方案.通過對富液閃蒸罐溫度壓力、再生塔底蒸汽用量以及貧胺液外送溫度優(yōu)化后,在不影響裝置工藝操作和確保貧胺液質(zhì)量合格的前提下,富液閃蒸罐溫度控制在65～75℃,壓力控制在0.030～0.160mpa,貧胺液出裝置溫度控制在(55±2)℃,溶劑再生塔底壓力控制在(0.125±0.025)mpa,塔釜靈敏板溫度控制在121℃,為同類裝置的安全平穩(wěn)長周期運(yùn)行提供參考.

利用二異丙醇胺與線性酚醛樹脂多元醇pf-1反應(yīng)制得改性酚醛樹脂多元醇pf-2,分別將pf-1和pf-2與4110聚醚混合制備聚氨酯泡沫塑料。結(jié)果表明,改性前酚醛樹脂多元醇pf-1在制備聚氨酯泡沫塑料時存在起發(fā)快、熟化慢等問題;采用二異丙醇胺改性的酚醛樹脂多元醇pf-2發(fā)泡時乳白、拉絲和不粘時間與全4110聚醚泡沫相近,泡沫具有更好的阻燃、尺寸穩(wěn)定性和抗壓縮強(qiáng)度。

礦渣(slag)作為水泥的一種重要混合材,具有易磨性差、自身水硬性、污染環(huán)境等缺點(diǎn)而限制了其應(yīng)用,所以礦渣對水泥水化影響的研究成為水泥科學(xué)研究領(lǐng)域的熱點(diǎn)問題之一。本文從礦渣不同品種和用量方面介紹了礦渣對水泥水化的影響,綜述了近年來國內(nèi)外礦渣對水泥水化影響的研究進(jìn)展,介紹了近十年礦渣在水泥中的應(yīng)用,展望了未來礦渣在水泥方面的發(fā)展趨勢。

為揭示膠粉的摻入對水泥基材料力學(xué)性能及抗?jié)B性、抗凍性的影響,文章采用量化的xrd(x射線衍射分析)及壓汞試驗(yàn)法,研究不同膠粉摻量對水泥水化及水泥基材料微觀孔結(jié)構(gòu)的影響。通過分析了不同膠粉摻量下樣品中各物相的質(zhì)量分?jǐn)?shù)及樣品孔徑的分布范圍及其在總孔隙中的占比,量化研究膠粉改性水泥基材料的水泥水化情況及孔結(jié)構(gòu)分布。研究結(jié)果表明:隨著膠粉摻量的增加,樣品中硅酸三鈣、硅酸二鈣、鋁酸三鈣及鐵鋁酸四鈣呈現(xiàn)逐漸增加的趨勢,而鈣釩石、氫氧化鈣及無定形物則呈現(xiàn)逐漸下降的趨勢,說明膠粉抑制了水泥的水化;直徑為0~50nm的孔徑數(shù)量呈現(xiàn)減少的趨勢,而大于1000nm孔徑則呈現(xiàn)出增大的趨勢,說明膠粉的摻入改善了水泥基材料的抗凍性能而降低了力學(xué)強(qiáng)度。

水泥水化和硬化 水泥的凝結(jié)和硬化，確切的說應(yīng)該是一個復(fù)雜的物理—化學(xué)過 程，其根本原因在于構(gòu)成水泥熟料的礦物成分本身的特性。水泥熟料 礦物遇水后會發(fā)生水解或水化反應(yīng)而變成水化物，由這些水化物按照 一定的方式靠多種引力相互搭接和聯(lián)結(jié)形成水泥石的結(jié)構(gòu)，導(dǎo)致產(chǎn)生 強(qiáng)度。普通硅酸鹽水泥熟料主要是由硅酸三鈣（3cao·sio2）、硅 酸二鈣（β-2cao·sio2）、鋁酸三鈣（3cao·al2o3）和鐵鋁酸四鈣 （4cao·al2o3·fe2o3）四種礦物組成的，它們的相對含量大致為： 硅酸三鈣37～60％，硅酸二鈣15～37％，鋁酸三鈣7～15％，鐵鋁 酸四鈣10～18％。這四種礦物遇水后均能起水化反應(yīng)，但由于它們 本身礦物結(jié)構(gòu)上的差異以及相應(yīng)水化產(chǎn)物性質(zhì)的不同，各礦物的水化 速率和強(qiáng)度，也有很大的差異。按水化速率可排列成：鋁酸三鈣＞鐵 鋁酸四鈣＞硅酸三鈣＞硅酸二鈣。按

采用taair等溫微量熱技術(shù)研究了不同溫度對摻減水劑的礦渣-水泥漿體(slag-cementpaste,scp)水化放熱性能的影響規(guī)律,運(yùn)用krstulovic-dabic模型,對不同反應(yīng)溫度下不同減水劑摻量的礦渣-水泥漿體水化反應(yīng)動力學(xué)控制機(jī)制(ng-i-d)進(jìn)行了表征,得到反應(yīng)速率常數(shù)k、反應(yīng)級數(shù)n等動力學(xué)參數(shù)以及各反應(yīng)階段的反應(yīng)速率與反應(yīng)程度之間的關(guān)系。結(jié)果表明:當(dāng)養(yǎng)護(hù)溫度為20℃時,隨著礦渣摻量的增加,i(相邊界反應(yīng))過程逐漸加強(qiáng),摻50%礦渣的水泥漿體20℃時具有明顯的ng-i-d反應(yīng)過程,即反應(yīng)初期為結(jié)晶成核與晶體生長(ng)機(jī)制,中后期轉(zhuǎn)為相邊界反應(yīng)(i)和擴(kuò)散(d)機(jī)制;35℃和50℃時主要由ng-d過程控制。