中文名 | 霍夫曼烷基化反應(yīng) | 外文名 | Hofmannalkylation reaction |
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性????質(zhì) | 有機(jī)化學(xué)反應(yīng) | 應(yīng)????用 | 化工生產(chǎn) |
氨的氮上有一對(duì)孤電子,容易與親電的鹵代烷發(fā)生反應(yīng)。反應(yīng)是按SN2雙分子反應(yīng)歷程進(jìn)行的,開始反應(yīng)時(shí),鹵代烷與氨生成一級(jí)銨鹽:
產(chǎn)生的銨鹽與氨形成平衡,質(zhì)子轉(zhuǎn)移,得一定量的一級(jí)胺。一級(jí)胺的氮上仍有孤電子對(duì),繼續(xù)與鹵代烷反應(yīng),生成二級(jí)銨鹽,類似的平衡及進(jìn)一步烷基化,可以生成三級(jí)胺,三級(jí)胺再與鹵代烷反應(yīng),生成四級(jí)銨鹽。最后得到的產(chǎn)物是復(fù)雜的混合物。
2100433B
鹵代烷與氨或胺的反應(yīng),稱為霍夫曼烷基化反應(yīng),反應(yīng)最后產(chǎn)物是一個(gè)復(fù)雜的混合物。如果混合物的沸點(diǎn)有一定的差距,可用分餾的方法將其一一分離,這適用于工業(yè)上大規(guī)模的制備。也可利用原料摩爾比不同,控制反應(yīng)溫度、時(shí)間和其他條件,使其中某一個(gè)胺為主要產(chǎn)品。
脂肪鹵代烷的反應(yīng)速度:RI>RBr>RCl。仲鹵代烷、叔鹵代烷容易與氨作用失去一分子鹵化氫成為烯。
芳香鹵化物一般不易與氨或胺發(fā)生反應(yīng),只有在高溫高壓及催化劑存在時(shí)或鹵素的鄰、對(duì)位有一個(gè)或多個(gè)強(qiáng)吸電子基團(tuán)存在時(shí),才可發(fā)生此反應(yīng)。
苯和環(huán)己烯在HF、0攝氏度作用下的下反應(yīng)生成什么?是傅克烷基化么?
典型的傅克烷基化反應(yīng) 生成 ;2-苯基環(huán)己烷
用醚后碳四作原料,法烷基化生成烷基化油還有少量的正丁烷、過(guò)剩異丁烷和丙烷,烷基化油收率在80~90%左右。
配伍性能好,能與各種離子型、非離子型表面活性劑復(fù)配產(chǎn)生增效作用起泡性好,泡沫豐富細(xì)膩溶解性好,耐強(qiáng)堿和電解質(zhì),有良好的增稠能力與皮膚相溶性好,顯著改善配方的溫和性,無(wú)毒、無(wú)刺激、易生物降解
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苯烯比是烷基化反應(yīng)中重要的調(diào)節(jié)參數(shù),其值直接影響產(chǎn)品的質(zhì)量與收率。從原理上分析了高苯烯比的必要性,并經(jīng)生產(chǎn)實(shí)踐將苯烯比定為8:1。在此基礎(chǔ)上,根據(jù)影響苯烯比的主要因素,對(duì)生產(chǎn)工藝進(jìn)行了改造,將實(shí)際苯烯比調(diào)整到合適值。改造達(dá)到了工業(yè)生產(chǎn)要求,取得了較好的經(jīng)濟(jì)效益。
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評(píng)分: 4.7
Shape selective alkylation of polynuclear aromatics has begun to receive increasing attention. 2,6 dialkylnaphthalenes are important raw materials for manufacturing high quality polyester fibers and plastics. Understanding of the reaction and the catalysis for conversion of polycyclic aromatic hydrocarbons is needed both from fundamental and practical view points. In this paper, alkylation of naphthalene with propene over a series of dealuminated mordenite with different Si/Al ratios was carried out in an autoclave with an electromagnetical stirrer. Textural property of the dealuminated mordenite was determined by nitrogen adsorption. The amount of the acid sites was measured by NH 3 TPD. The catalytic activity of HM and β shape selectivity for products increased with increasing the Si/Al ratio in HM. Moreover, the selectivity for alkylation with propene was also increased by dealumination treatment. The increase of the catalytic activity was attributed to the formation of mesopores, which significantly promoted the diffusion of reactants and products in mordenite. It was suggested that the increase of β selectivity resulted from the elimination of acid sites from the external surface, and the selectivity for alkylation with propene was improved owing to the creation of the interconnection between 12 ring and 8 rimg channels by dealumination.
霍夫曼電量計(jì)是一種用于水電解的設(shè)備,由奧古斯特·威廉·馮·霍夫曼(1818-1892)在1866年發(fā)明。它由三個(gè)連在一起的玻璃直筒構(gòu)成。為方便添加水,內(nèi)筒的頂并不是密封的。每個(gè)側(cè)面的氣筒均有一個(gè)白金電極放在底部,連接到電源的正極和負(fù)極。
烷基化反應(yīng)可分為熱烷基化和催化烷基化兩種。由于熱烷基化反應(yīng)溫度高,易產(chǎn)生熱解等副反應(yīng),所以工業(yè)上都采用催化烷基化法。主要的催化烷基化有:①烷烴的烷基化,如用異丁烯使異丁烷烷基化得高辛烷值汽油組分:②芳烴的烷基化,如用乙烯使苯烷基化:③酚類的烷基化,如用異丁烯使對(duì)甲酚烷基化:
烷基化也可以指金屬烷基化,最典型的例子為 。
液相烷基化可在臥式或塔式反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行,反應(yīng)熱可由反應(yīng)器(臥式)內(nèi)的冷卻管或蒸發(fā)制冷而移除。為了保證反應(yīng)物和酸的充分混合以及控制一定的停留時(shí)間,可采用攪拌、循環(huán)、加擋板或采用多級(jí)串聯(lián)式反應(yīng)器。由于催化劑有腐蝕性,反應(yīng)器須用耐腐蝕材料襯里。氣相烷基化對(duì)設(shè)備無(wú)腐蝕,一般使用列管式固定床反應(yīng)器,也可用多段激冷式絕熱反應(yīng)器。