乙基溴化鎂主要用途

1.在格氏試劑乙基氯化鎂中添加一定量的氯化鋅，與酮類(lèi)反應(yīng)，可以得到高產(chǎn)率的三級(jí)醇，并且可以減少副反應(yīng)發(fā)生。 2-金剛烷酮僅使用乙基氯化鎂格氏試劑很難得到理想中的烷基化效果，但是利用這個(gè)方法能夠得到理想中的烷基化產(chǎn)品，且收益率高. 此外, 加入氯化鋰提高產(chǎn)率高達(dá)81%. 2-烷基-2-金剛烷醇是一種非常有用的光阻劑材料, 因此這個(gè)方法將會(huì)極大效用的應(yīng)用在各個(gè)領(lǐng)域。2. 在格氏試劑乙基氯化鎂中添加一定量的氯化鋅，有效的促進(jìn)醛亞胺的加成反應(yīng)。

利用溴乙烷與鎂粉或鎂屑在無(wú)水乙醚中反應(yīng)直接制備。

儲(chǔ)存在干爽的惰性氣體下，保持容器密封，儲(chǔ)存在陰涼，干燥的地方。

1. 性狀：未確定

2. 密度（g/mL,25/4℃）：1.02g/mL

3. 相對(duì)蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：未確定

4. 熔點(diǎn)（oC）：-116.3°C

5. 沸點(diǎn)（oC,常壓）：34.6°C

6. 沸點(diǎn)（oC,5.2kPa）：未確定

7. 折射率：未確定

8. 閃點(diǎn)（oF）：<?30°F

9. 比旋光度（o）：未確定

10. 自燃點(diǎn)或引燃溫度（oC）：未確定

11. 蒸氣壓（kPa,25oC）：未確定

12. 飽和蒸氣壓（kPa,60oC）：未確定

13. 燃燒熱（KJ/mol）：未確定

14. 臨界溫度（oC）：未確定

15. 臨界壓力（KPa）：未確定

16. 油水（辛醇/水）分配系數(shù)的對(duì)數(shù)值：未確定

17. 爆炸上限（%,V/V）：未確定

18. 爆炸下限（%,V/V）：未確定

19. 溶解性：在一些有機(jī)溶劑如乙醚、丁醚、異丙醚、THF和苯甲醚中溶解。

?中文名稱(chēng):乙基溴化鎂

英文名稱(chēng):Ethylmagnesium bromide

中文別名:溴化乙基鎂

英文別名:Ethyl magnesium bromide; Bromoethylmagnesium; Magnesium, bromoethyl-; Ethvlmagnesiumbromide; magnesium bromide ethanide (1:1:1)

CAS號(hào):925-90-6

分子式:C2H5BrMg

分子量:133.2701

R12:Extremely flammable.;

R15:Contact with water liberates highly flammable gases.;

R19:May form explosive peroxides.;

R22:Harmful if swallowed.;

R34:Causes burns.;

S16:Keep away from sources of ignition - No smoking.;

S29:Do not empty into drains.;

S33:Take precautionary measures against static discharges.;

S36/37/39:Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection.;

S45:In case of accident of if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label where possible).;

S9:Keep container in a well-ventilated place.;

CAS號(hào)：925-90-6

MDL號(hào)：MFCD00000043

EINECS號(hào)：213-127-3

BRN號(hào)：3587203

PubChem號(hào)：24861294

1、 氫鍵供體數(shù)量：0

2、 氫鍵受體數(shù)量：2

3、 可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量：0

4、 拓?fù)浞肿訕O性表面積（TPSA）：0

5、 重原子數(shù)量：4

6、 表面電荷：0

7、 復(fù)雜度：6

8、 同位素原子數(shù)量：0

9、 確定原子立構(gòu)中心數(shù)量：0

10、 不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量：0

11、 確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量：0

12、 不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量：0

13、 共價(jià)鍵單元數(shù)量：3

對(duì)水是稍微有害的，不要讓未稀釋或大量的產(chǎn)品接觸地下水，水道或者污水系統(tǒng)，若無(wú)政府許可，勿將材料排入周?chē)h(huán)境。

1.常溫常壓下穩(wěn)定，避免強(qiáng)氧化劑 水分 酸 光接觸。

2.制備乙基溴化鎂時(shí)，要使用無(wú)水的鎂屑和溶劑以及惰性氣體。反應(yīng)用的容器和儲(chǔ)藏乙基溴化鎂的試劑瓶都要用氮?dú)鉀_洗，而且避免接觸潮氣。反應(yīng)結(jié)束后，溴化鎂衍生物可以加入酸來(lái)分解。如果反應(yīng)產(chǎn)物對(duì)酸敏感，可以用飽和NH4Cl水溶液來(lái)水解。

3.與羰基化合物反應(yīng) 乙基溴化鎂與醛反應(yīng)可以得到二級(jí)醇。各種脂肪族[1]、芳香族 (式1)[2] 和烯丙基醛[3]都轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的羥基衍生物，產(chǎn)率50%~100%。乙基溴化鎂在和端基醛或二級(jí)醛進(jìn)行加成時(shí)，立體選擇性較低，Cram和反Cram異構(gòu)體比例為(2:1)~(4:1)。如果加入冠狀試劑，Cram選擇性將會(huì)提高到9:1，然而，Et2Mg顯示比EtMgBr·Crown更高的Cram選擇性。

EtMgBr與酮進(jìn)行加成反應(yīng)時(shí)，生成三級(jí)醇。該加成反應(yīng)的立體選擇性取決于酮的結(jié)構(gòu)、溶劑、反應(yīng)溫度和立體選擇性活化劑。

在Ti(OPr-i)4存在下，EtMgBr與苯乙酮作用可以形成頻哪醇 (式2)[4]。

通常，格氏試劑與酯反應(yīng)可以得到三級(jí)醇(甲酸酯可以得到二級(jí)醇)；如果有Ti(OPr-i)4存在，酯與EtMgBr反應(yīng)可以得到三元環(huán)狀的化合物 (式3)[5]。

酰氯與EtMgBr作用可以得到乙基酮[6]。在EtMgBr的參與下，酰氯可以在吲哚3位碳上反應(yīng) (式4)[7]。

與碳-碳、碳-氮不飽和鍵反應(yīng) EtMgBr可以作為堿與具有酸性的端炔氫作用，形成的炔碳負(fù)離子作為親核試劑參與反應(yīng) (式5)[8]。

EtMgBr與氰基作用，可以得到乙基酮 (式6)[9]，只是產(chǎn)率較低。

EtMgBr可以與碘取代的咪唑環(huán)作用，脫去碘形成碳負(fù)離子，從而與醛、酮進(jìn)行親核加成 (式7)[10]。在碘化亞銅的存在下，EtMgBr的乙基還可以取代碘形成炔鍵 (式8)[11]。

在催化劑作用下，EtMgBr與α,β-不飽和酮[12]或內(nèi)酯[13]可以進(jìn)行1,4-不對(duì)稱(chēng)加成，合成不對(duì)稱(chēng)β-酮。

與硫原子作用 EtMgBr很容易進(jìn)攻并切斷1,2-二硫戊環(huán)的S-S鍵。EtMgBr與硫代硫醇酯反應(yīng)，得到硫縮醛 (式9)[14]。

1. 可由三乙基氯硅烷用氫化鋰或四氫鋰鋁還原來(lái)制取。

2. 在5升三頸燒瓶上安裝高效攪拌器、滴液漏斗和大管冷凝器。后者連干冰和丙酮冷卻的冷阱。用此瓶制成乙基溴化鎂(12.6摩爾)的乙醚溶液。在冷卻和劇烈攪件下向其中滴加406. 5克（30摩爾)三氯氫硅溶于1200毫升無(wú)水乙醚溶液。加料約需6小時(shí)。反應(yīng)混合物在室溫?cái)嚢?小時(shí)，然后加熱回流1小時(shí)。用20塔板柱蒸餾除去乙醚，殘余物在蒸汽浴上加熱10小時(shí)。加180毫升水并攪拌使之水解，然后加372毫升濃鹽酸，分出水層，用2份500毫升乙醚萃取。將乙醚萃取液與產(chǎn)物合并，用水洗滌，然后在150克無(wú)水碳酸鉀上干燥2小時(shí)，經(jīng)4塔板柱分餾，得27.03克(77.5%)三乙基硅烷。