水胺硫磷制備方法

1.O-甲基硫代磷酰二氯的制備 將甲醇慢慢滴入三氯硫磷中， 控制溫度-5℃，滴加時(shí)間1.5~2h，保溫反應(yīng)40min，用冷水洗去HCl，靜置分層得O-甲基硫代磷酰二氯，含量≥ 96%,收率≥ 96%。廢水層回收甲醇。

2.水楊酸異丙酯制備 水楊酸與氯化亞砜反應(yīng)，制得水楊酰氯，再用異丙醇酯化而得。工藝過程為:水楊酸與氯化亞砜的配比為1:1.2(mol)，以甲苯為溶劑，二甲基甲酰胺為催化劑，在35~45℃投入氯化亞砜，然后在50~70℃下反應(yīng)2~3h，得水楊酰氯。再以水楊酸與異丙醇按1:1.4(mol)配比，于50~75℃下反應(yīng)1.5~4h，經(jīng)洗滌、脫溶得水楊酸異丙酯，含量95%~98%，收率90%~95%。

也可采用水楊酸與異丙醇直接合成水楊酸異丙酯的方法。

異丙醇過量，反應(yīng)溫度95~100℃、110~118℃分別回流10h和8h，所用催化劑為硫酸或由硫酸、乙酸、磷酸等5種混酸組成的催化劑。據(jù)報(bào)道采用5種混酸組成的催化劑，產(chǎn)品含量≥ 90%,收率90%左右。

3.水胺硫磷的合成 先將O-甲基硫代磷酰二氯與水楊酸異丙酯反應(yīng)，以甲苯(或二氯乙烷)為溶劑，以液堿為縛酸劑，反應(yīng)溫度(20±2)℃,滴加液堿和保溫反應(yīng)各1.5~2h，pH值控制在11，所用催化劑為農(nóng)乳600 (或農(nóng)乳0208)、三丁胺、四丁基溴化銨等，合成O-甲基-O-(2-甲酸異丙酯苯基)硫代磷酰氯 (簡(jiǎn)稱甲基一氯化物)。然后在20~30℃滴加20%氨水，時(shí)間1.5~2h，滴加完畢后在35~40℃反應(yīng)1.5~2h，pH值8~9，得水胺硫磷原油，含量70%~75%，收率近100%(以甲基一氯化物計(jì))。

1. 水胺硫磷不可與堿性農(nóng)藥混合使用。

2. 水胺硫磷為高毒農(nóng)藥，禁止用于果、茶、煙、菜、中草藥植物上。

3. 水胺硫磷能通過食道、皮膚和呼吸道引起中毒，如遇中毒，應(yīng)立即請(qǐng)醫(yī)生治療。清洗時(shí)忌用高錳酸鉀溶液，可用阿托品類藥物治療。中、重度中毒應(yīng)并用膽堿酯酶復(fù)能劑。

使用時(shí)必須嚴(yán)格遵守高毒農(nóng)藥使用操作規(guī)程。

二化螟、三化螟、稻癭蚊、用40%乳油800-1000倍液噴霧。稻薊馬、稻縱卷葉螟用40%乳油1200-1500倍液噴霧。

棉花紅蜘蛛、棉蚜用40%乳油1000-3000倍液噴霧。棉鈴蟲、棉紅鈴蟲用40%乳油1000-2000倍液噴霧。

水胺硫磷含量的測(cè)定

試樣用乙酸乙酯溶解，以癸二酸二正丁酯為內(nèi)標(biāo)物，用氫火焰離子化檢測(cè)器，在5%OV-3填充柱上進(jìn)行氣相色譜測(cè)定。

⑴乙酸乙酯(HG 3-1226);

⑵水胺硫磷標(biāo)樣:已知含量;

⑶癸二酸二正丁酯:不得含有干擾該色譜分析的雜質(zhì);

⑷固定液:OV-3;

⑸載體:101硅烷化白色擔(dān)體(180-250μm);

⑹二甲基二氯硅烷:色譜用;

⑺內(nèi)標(biāo)溶液:稱取5克(精確至0.0001克)癸二酸二正丁酯于250毫升容量瓶中，用乙酸乙酯溶解并稀釋至刻度，混勻;

⑻標(biāo)樣溶液:稱取水胺硫磷標(biāo)樣約含0.2克(精確至0.0001克)于10毫升容量瓶中、用移液管準(zhǔn)確加入5毫升內(nèi)標(biāo)溶液，以乙酸乙酯溶解并稀釋至刻度，混勻。

⑴氣相色譜儀:具有氫火焰離子化檢測(cè)器;

⑵色譜柱:1米×3毫米玻璃柱(或不銹鋼柱)，內(nèi)裝5%OV-3/101硅烷化白色擔(dān)體(180-250μm)填充物;

⑶記錄器:5mV(或用數(shù)據(jù)處理機(jī));

⑷微量進(jìn)樣器:5μL。

⑴色譜柱的制備

①固定液的涂漬:稱取0.5克OV-3固定液，于200毫升燒杯中，加入約30毫升三氯甲烷，用玻璃棒攪拌，使OV-3完全溶解。再加入10.0克101硅烷化白色擔(dān)體，用手輕輕振蕩燒杯，使擔(dān)體完全浸入溶液中，將燒杯置于紅外燈下加熱、邊加熱邊振蕩燒杯，至溶劑揮發(fā)近干、再置于120℃烘箱中干燥2小時(shí)，取出放入干燥器中備用。

②玻璃柱(或不銹鋼柱)及汽化室玻璃襯件硅烷化處理:用5%硅烷化試劑(DMCS)的甲苯溶液，注入空的、潔凈、干燥的玻璃柱及襯件中，浸泡15分鐘，放出硅烷化試劑甲苯溶液，該柱及襯件依次用甲苯、甲醇及蒸餾水清洗，最后再用丙酮清洗，在110℃烘箱中，干燥2小時(shí)。

③色譜柱的填充:將硅烷化處理并烘干的玻璃柱(或不銹鋼柱)的入口端接一小漏斗，出口端裹以紗布，用膠皮管與真空泵相連。開啟真空泵，從漏斗處分次加入柱填充物，同時(shí)不斷輕敲色譜柱壁，使填充物均勻、緊密地填滿色譜柱。取下該柱，在柱兩端用適量的經(jīng)硅烷化處理的玻璃棉塞緊。

④色譜柱的老化:將色譜柱的入口端與汽化室相連，出口端暫不接檢測(cè)器，以大約15毫升/分鐘的載氣流速，分階段升溫至260℃，并在此溫度下至少老化24小時(shí)，降溫后，將柱出口端與檢測(cè)器相連。

⑵色譜操作條件

①溫度:柱室:210℃;汽化:270℃;

②氣體流速:氮?dú)?N2):60毫升/分鐘;氫氣(H2):45毫升/分鐘;空氣:450毫升/分鐘;

③衰減:16×10^2(數(shù)據(jù)處理機(jī)4×10^2);

④紙速:2.5毫米/分鐘(數(shù)據(jù)處理機(jī)2毫米/分鐘);

⑤進(jìn)樣量:0.6μL;

⑥保留時(shí)間:水胺硫磷約6.1分鐘，內(nèi)標(biāo)物約9.5分鐘。

水胺硫磷純品為無色鱗片狀結(jié)晶，能溶于乙醚、苯、丙酮和乙酸乙酯，不溶于水，難溶于石油醚，工業(yè)品為茶褐色粘稠的油狀液，放置過程中不斷析出結(jié)晶，有效成份含量85-90%， 常溫下貯存穩(wěn)定。40%水胺硫磷乳油為黃色至茶褐色透明均相油狀液體。

毒性:高毒。在試驗(yàn)劑量下無致突變和致癌作用。無蓄積中毒作用，對(duì)皮膚有一定刺激作用。對(duì)高等動(dòng)物急性口服毒性較高，經(jīng)皮毒性中等。對(duì)蜜蜂毒性高。

指標(biāo):水胺硫磷乳油應(yīng)符合下列指標(biāo)要求:

注:熱穩(wěn)定性、低溫穩(wěn)定性為型式檢驗(yàn)項(xiàng)目，檢驗(yàn)周期為半年。 藥效:對(duì)害蟲、害螨具有觸殺、胃毒及內(nèi)滲作用，還具有很強(qiáng)的殺卵作用。在昆蟲體內(nèi)首先被氧化成毒性更大的水胺氧磷，抑制昆蟲體內(nèi)乙酰膽堿酯酶。速效性好，也有相當(dāng)持效，葉面噴霧持效可達(dá)7~14天。但在土壤中持效性差，易于分解。

適用范圍:主要用于防治水稻、棉花害蟲。如紅蜘蛛、介殼蟲、香蕉象鼻蟲、花薊馬、卷葉螟、斜紋夜蛾等。