噴霜

噴霜又名噴出(blooming),是橡膠加工過程中常見的質(zhì)量問題,它是指未硫化膠或硫化膠中所含的配合劑遷移到表面并析出的現(xiàn)象。有時,這種噴出物呈霜狀結(jié)晶物,故習(xí)慣上稱“噴霜”。較多見的噴霜物為硫,因為硫黃是通用橡膠中應(yīng)用最廣泛的硫化劑,且在橡膠中的溶解度低因而容易產(chǎn)生噴霜。其實從噴出物外觀來看,也未必都呈霜狀,也有呈油狀(軟化劑、增塑劑)或粉粒狀(多為填充劑、防老劑、促進劑等)的物質(zhì)噴出,甚至炭黑噴出也有所見。

原理

雙二四高溫分解后會產(chǎn)生低分子量的酸性物質(zhì)，其與硅橡膠不相容，在存放過程中會轉(zhuǎn)移到硅膠表面結(jié)晶從而出現(xiàn)噴霜。防霜劑主要成分為堿性物質(zhì)，通過酸堿中和反應(yīng)來達到防霜的目的。

噴霜的應(yīng)急處理辦法：

在橡膠制品表面噴涂可遮蓋的油漆，但油漆需要有與橡膠制品相似彎折率，防止油漆爆裂脫落。

這是由于硫、石蠟、某些防老劑、軟化劑的使用量超出了它們在橡膠中的溶解度而引起的。為防止噴霜，上述各種配合劑用量要適當，對常見的硫黃噴霜可采用不溶性硫黃加以防止。在橡膠中適當加入松焦油，液體古馬隆等可增加膠料對上述配合劑的溶解度，以減少噴霜現(xiàn)象。

PVC熱穩(wěn)定劑相容性

人們總是希望PVC穩(wěn)定劑在配合物種容易分散，做成制品后長期使用而不析出。但是，當穩(wěn)定劑的相容性不良時，會從制品內(nèi)部向外部表面移動，最后留在制品表面上。如果噴出物是粉狀的固體物質(zhì)，則稱為噴霜；如果噴出的是液體則稱為“出汗”

一般說來，某些金屬皂、潤滑劑和馬來酸酯類有機錫，容易引起噴霜；亞磷酸酯、磷酸酯等PVC穩(wěn)定劑也會使噴霜增多。對金屬皂，電負性小的金屬噴霜少；芳香酸根者比脂肪酸根者噴霜少；脂肪酸根中碳鏈越長，噴霜越嚴重。

PVC熱穩(wěn)定劑透明性

1.PVC穩(wěn)定劑和制品的透明性

有機錫，特別是馬來酸酯類和硫醇類有機錫，是一種透明性較好的PVC穩(wěn)定劑，主要在硬質(zhì)透明制品中；金屬皂有透明性，多用在半透明制品中；無機鉛鹽不透明，只能用在不透明制品中。

2.白化現(xiàn)象

透明塑料制品如果經(jīng)水浸漬，或經(jīng)戶外暴曬，或經(jīng)彎曲，拉伸等情況，會產(chǎn)生白化現(xiàn)象失去透明性。水浸白化，是指透明塑料板在水中浸漬一定時間而出現(xiàn)白濁不透明現(xiàn)象；暴曬白化是指塑料硬板放置在空氣中，由于大氣中的水分，二氧化碳，二氧化硫和光的作用而呈現(xiàn)的現(xiàn)象；應(yīng)力白化是指塑料制品在受機械外力作用時，折痕出出現(xiàn)白化現(xiàn)象。

3.魚眼氣泡

把透明或半透明塑料薄片，迎著光線進行觀察時，可以看到薄片中夾雜著透明或半透明的類似魚眼的小圓顆粒，這就是“魚眼”?！皻馀荨笔荘VC穩(wěn)定劑中的揮發(fā)成分或者加工性的不平衡造成的

PVC熱穩(wěn)定劑不穩(wěn)定性

（1）原因

PVC是由氯乙烯單體經(jīng)自由基引發(fā)聚合而成的。在反應(yīng)中，分子鏈在增長過程中，會發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)而生成叔碳原子，與叔碳原子相連的氯原子與氫原子，因電子云分布密度小而鍵能低，成為活潑原子，很容易與相鄰的H和Cl脫去一份HCl。PVC樹脂的分子結(jié)構(gòu)是按下式所示的首尾相連而排列的：

若PVC樹脂純屬上述的線形結(jié)構(gòu)，而且都是仲碳原子與氯原子結(jié)合的，那么，其穩(wěn)定性是比較好的。

但事實上，即使純度很高的PVC樹脂，在100℃以上就開始分解出HCl，這就說明其分子結(jié)構(gòu)中，仍存在不穩(wěn)定的因素。

造成PVC不穩(wěn)定結(jié)構(gòu)被認為在氯乙烯的自由基引發(fā)聚合中，分子上可能包含下述結(jié)構(gòu)

上述結(jié)構(gòu)中，一端含有仲、叔氯，一端有β不穩(wěn)定基團，結(jié)構(gòu)中還有氧的存在。究其原因，可能是一部分是由引發(fā)劑過氧化還原而生成，另外含氧結(jié)構(gòu)可能是因微量氧存在下的聚合反應(yīng)或由聚合物后氧化而成。

（2）解決辦法

由于PVC的熱穩(wěn)定性不好，所以必須加入相應(yīng)的穩(wěn)定劑，修補PVC鏈的缺陷，同時及時吸收PVC脫氯產(chǎn)生的HCL。同時由于PVC粘度大、剪切大的加工特點，加入穩(wěn)定劑的同時必須要加入相應(yīng)的潤滑劑如聚乙烯蠟等。

聚乙烯蠟， 即PE蠟，低分子量的聚乙烯，由乙烯直接聚合而成，由不同的合成工藝、催化體系合成的產(chǎn)品在分子量、分子量分布和分子鏈結(jié)構(gòu)上均有差異，相應(yīng)產(chǎn)品的性能也會有明顯的差別。PE蠟通常為白色粉末，平均分子量一般在1500-5000，熔點在100-120度。它在PVC加工中有著優(yōu)異的外潤滑效果，可以有效改善PVC加工的流動性、產(chǎn)量、分散、表面光亮度和脫模性。由于其分子量大、熔點高，高溫穩(wěn)定性非常好，在高溫和高剪切條件下都顯示極強的外潤滑效果。

聚乙烯蠟產(chǎn)品可有效提高PVC動態(tài)熱穩(wěn)定性和加工過程的流動性， 增加PVC制品的擠出效率，提高制品的表面光澤度，并且有效減少PVC制品加工過程的析出現(xiàn)象。

國內(nèi)市場上的PE蠟大多分為幾種:

1. 乙烯均聚合成PE蠟，該法生產(chǎn)的PE蠟外潤滑性能好，光澤度高，分子量分布窄，品質(zhì)非常穩(wěn)定，代表產(chǎn)品如美國霍尼韋爾公司的A-C 系列；

2. 低分子量聚乙烯裂解產(chǎn)物，俗稱裂解蠟，該裂解工藝簡單容易操作，但是產(chǎn)物的分子量分布隨生產(chǎn)工藝有一定的波動，品質(zhì)相對較好，仍會有少部分的低熔點組分；

3. 乙烯聚合過程中的副產(chǎn)品，俗稱副牌蠟，通過精制工藝，進行提純得到的PE蠟，該產(chǎn)品粘度低、熔點高，外潤滑性能優(yōu)異，價格低廉，但品質(zhì)隨原料和工藝的變化有一定的波動，由于精煉工藝的特點，產(chǎn)品中難免會有較多的低熔點組分。

，對比傳統(tǒng)雙二四硫化工藝的硅膠管，本產(chǎn)品具有無味、無毒、耐高溫、低溫、壽命長、承受壓力強，長時間使用不變硬、不變色、不變黃、不噴霜、有色制品不退色等優(yōu)點。