ZSM-5沸石的熱穩(wěn)定性很高。這是由骨架中有結構穩(wěn)定的五元環(huán)和高硅鋁比所造成。比如,將試樣在850℃左右焙燒2小時后,其晶體結構不變。甚至可經(jīng)受1100℃的高溫。到目前為止,ZSM-5是已知沸石中熱溫定性最高者之一。所以將它用于高溫過程是特別適宜的。例如用它作為烴類裂解催化劑,可經(jīng)受住再生催化劑時的高溫。
ZSM-5沸石具有良好的耐酸性,它能耐除氫氟酸以外的各種酸。
Wang,IKai等的研究表明,當其他沸石受到水蒸汽和熱時,它們的結構一般被破壞,導致不可逆失活。而Mobil公司用ZSM-5作為甲醇轉化(水是主要產(chǎn)品之一)的催化劑。這表明ZSM-5對水蒸汽有良好的穩(wěn)定性。540℃下用分壓為22mmHg柱的水蒸汽處理HZSM-5和HY沸石24小時后,HZSM-5的結晶度約為新鮮催化劑的70%,可是在同樣條件下,HY沸石的骨架幾乎全部被破壞。
ZSM-5具有高硅鋁比,其表面電荷密度較小。而水是極性較強的分子,所以不易為ZSM-5所吸附。盡管水分子的直徑小于正己烷,但ZSM-5對正己烷的吸附量一般大于水。
ZSM-5孔口的有效形伏、大小及孔道的彎曲,阻止了龐大的縮合物的形成和積累。同時,ZSM-5骨架中無大于孔道的空腔(籠)存在,所以限制了來自副反應的大縮合分子的形成。從而使ZSM-5催化劑積炭的可能性減少。ZSM-5對烷基芳烴進入孔道形成障礙,因而反應過程中它不能在較小的孔道中繼續(xù)反應,最后縮聚形成焦。所以ZSM-5比Y型及絲光沸石的積炭速率慢得多,幾乎相差兩個數(shù)量級。ZSM-5沸石的容炭量也較高。
以沸石分子篩作為催化劑,只有比晶孔小的分子可以出入催化反應的進行受著沸石晶孔大小的控制,沸石催化劑對反應物和產(chǎn)物分子的大小和形狀表現(xiàn)出極大的選擇性。ZSM-5沸石十元環(huán)構成的孔道體系具有中等大小孔口直徑,使它具有很好的擇形選擇性。
吸附量 | 正已烷 | 環(huán)已烷 | 水 |
SiO2/Al2O3=38 | 9.5-10.5% | 1.9-2.3% | 9.0-10.0% |
SiO2/Al2O3=50 | 9.0-10.0% | 1.5-2.0% | 7.0-8.0% |
SiO2/Al2O3=25 | 9.5-10.5% | 2.05-2.5% | 11.0-12.0% |
ZSM-5沸石的化學組成可用氧化物的摩爾比表示為:0.9±0.2M2/nO:Al2O3:5---100SiO2:ZH2O,式中M是陽離子(堿金屬鈉離子和有機胺離子);n是陽離子的價數(shù);Z是從0到40。
ZSM-5沸石具有很高的硅鋁比,根據(jù)需要可合成出不同硅鋁比的分子篩而且可以在10至3000 以上的廣闊范圍內變化。
ZSM-5沸石含有十元環(huán),基本結構單元是由八個五元環(huán)組成的。其晶體結構屬于斜方晶系,空間群Pnma,晶格常數(shù)a=20.1?,b=19.9?,c=13.4?。它具有特殊的結構沒有A型、X型和Y型沸石那樣的籠,其孔道就是它的空腔。骨架由兩種交叉的孔道系統(tǒng)組成,直筒形孔道是橢圓形,長軸為5.7~5.8 ?,短軸為5.1~5.2 ?;另一種是"Z"字形橫向孔道,截面接近圓形,孔徑為5.4±0.2?。屬于中孔沸石。"Z"字形通道的折角為110度。鈉離子位于十元環(huán)孔道對稱面上。其陰離子骨架密度約為1.79克/厘米3。因此ZSM-5沸石的晶體結構非常穩(wěn)定。
相對結晶度:Na型 > 85% H型 > 95%
孔徑:5A
骨架密度:1.81(異辛烷測定)
熱穩(wěn)定性:1200℃分子篩可保持結構
水熱穩(wěn)定性:700℃水蒸氣處理,分子篩可保持結構
ZSM-5分子篩在國內已有廣泛的用途,主要應用在柴油臨氫降凝催化劑,固定床催化裂化催化劑,流動床催化裂化反應上FCC的催化劑添加ZSM-5分子篩對提高汽油辛烷值,增加氣體的烯烴含量有很大益處,國內外FCC催化劑添加的ZSM-5分子篩是ZSM-5分子篩用途最多的一項,并主要集中在SiO2/Al2O3(二氧化硅與三氧化二鋁的摩爾比)在40-50之間。國內FCC的助劑降低汽油的烯烴上的應用較廣,在這方面的應用SiO2/Al2O3在38-40之間,另外國內外的渣油催化裂化上采用SiO2/Al2O3在25-30的范圍內的分子篩。此外ZSM-5分子篩在化工上廣泛的應用于擇形催化,如對二乙苯催化劑,二甲苯異構化催化劑;另外在環(huán)保方面對水中有機物的提取采用高硅ZSM-5分子篩,SiO2/Al2O3在220-400之間。用水玻璃和硫酸鋁直接合成的ZSM-5分子篩,該產(chǎn)品用于低烴烷基化,異構化,芳構化,脫臘降凝的催化劑的母體,同國外用有機胺合成的ZSM-5相比,工藝簡單,質量穩(wěn)定,無污染,成本低,水熱穩(wěn)定性高。
分子篩又叫 稀土Y型分子篩 分子篩分很多型號 有3a分子篩4a分子篩5a分子篩等可以去南陽南召環(huán)宇分子篩廠看下詳細的介紹了
你用分子篩是不?用什么型號的?
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頁數(shù): 2頁
評分: 4.3
一種在堇青石蜂窩陶瓷上合成ZSM—5分子篩的新途徑
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評分: 4.7
首次在Na2O-SiO2-Al2O3-TPABr(四丙基溴化銨)-HMBr2(溴化六甲雙銨)-H2O合成體系中,以溴化六甲雙銨(HMBr2)和四丙基溴化銨(TPABr)為雙模板劑,采用一步晶化法合成了具有微-微孔道結構的B-EU-1/ZSM-5復合分子篩,并通過XRD,FT-IR,SEM等手段對合成樣品的物性進行表征;分析發(fā)現(xiàn)合成的復合分子篩同時具有ZSM-5和EU-1的特征衍射峰,結晶度較好,是兩種晶相相互作用的分子分散晶相材料;通過合成條件的探究,發(fā)現(xiàn)復合分子篩的生長過程與兩種模板劑的比例有關,在0.2
副題名
外文題名
Synthesis of ZSM-5 zeolites without organic structure-directing agent
論文作者
黃先亮著
導師
王正寶指導
學科專業(yè)
學位級別
工學博士
學位授予單位
浙江大學
學位授予時間
2012
關鍵詞
館藏號
館藏目錄
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沸石分子篩:具有分子篩作用的晶態(tài)硅鋁酸鹽
沸石分子篩:1979年科學出版社出版的圖書
分子篩是一類結晶的硅鋁酸鹽,由于它具有均一的孔徑和極高的比表面積,所以具有許多優(yōu)異的特點。
(1)按分子的大小和形狀不同的選擇吸附作用,即只吸附那些小于分子篩孔徑的分子;
(2)對于小的極性分子和不飽和分子,具有選擇吸附性能,極性越大,不飽和度越高,其選擇吸附性越強;
(3)具有強烈的吸水性。哪怕在較高的溫度、較大的空速和含水量較低的情況下,仍有相當高的吸水容量。
一、分子篩基本特性
a)分子篩對水或各種氣,液態(tài)化合物可逆吸附及脫附;
b)金屬陽離子易被交換;
c)分子篩內部空腔和通道形成非常高的內表面積。其內表面可高于分子篩顆粒的外表面積的10000-100000倍;
1、根據(jù)分子大小和形狀的不同選擇吸附——分子篩效應
分子篩晶體具有蜂窩狀的結構,晶體內的晶穴和孔道相互溝通,并且孔徑大小均勻,固定(分子篩空腔直徑一般在3—15埃之間),與通常分子的大小相當,只有那些直徑比較小的分子才能通過沸石孔道被分子篩吸附,而構型龐大的分子由于不能進入沸石孔道,則不被分子篩吸附。而硅膠,活性氧化鋁和活性碳沒有均勻的孔徑,孔徑分布范圍十分寬廣,所以沒有篩分性能。
2、根據(jù)分子極性,不飽和度和極化率的選擇吸附
分子篩對于極性分子和不飽和分子有很高的親和力;在非極性分子中,對于極化率在的分子有較高的選擇吸附優(yōu)勢。此外,沸點越低的分子,越不易被分子篩所吸附。
二、分子篩的高效吸附特性
分子篩對于H2O、NH3、H2S、CO2等高分子極性具有很高的親和力,特別是對于水,在低分壓(甚至在133帕以下)或低濃度,高溫(甚至在100℃以上)等十分苛刻的條件下仍有很高的吸附容量。
1、低分壓或低濃度下的吸附
在相對濕度30% 時分子篩的吸水量比硅膠,活性氧化鋁都高。隨著相對濕度的降低,分子篩的優(yōu)越性越發(fā)顯著,而硅膠,活性氧化鋁隨著濕度的增加,吸附量不斷增加,在相對濕度很低時,它們的吸附量很少。
2、高溫吸附
分子篩是唯一可用的高溫吸附劑。在100 ℃和1.3 %相對濕度時分子篩可吸附15%重量的水分,比相同條件下活性氧化鋁的吸水量大10倍;而比硅膠大20倍以上。所以在較高的溫度下,分子篩仍能吸附相當數(shù)量的水分,而活性氧化鋁,特別是硅膠,大大喪失了吸附能力。
3、高速吸附
分子篩對像水等極性分子在分壓或濃度很低時的吸附速率要遠遠超過硅膠,活性氧化鋁。雖然在相對濕度很高時,硅膠的平衡吸水量要高于分子篩,但隨著吸附質的線速度的提高,硅膠的吸水率越來越不如分子篩效率高。
三、分子篩的離子交換性
分子篩的一個重要性能是可以進行可逆的離子交換。通過這種交換,改進了分子篩的吸附和催化性能,從而獲得了廣泛的應用(如可用于軟化水和廢水處理)。
四、分子篩的催化性能
分子篩晶體具有均勻的孔結構,孔徑的大小與通常分子相當;它們具有很大的表面積。而且表面極性很高;平衡骨架負電荷的陽離子,可進行離子交換;一些具有催化活性的金屬也可以交換導入晶體,然后以極高的分散度還原為元素狀態(tài);同時分子篩骨架結構的穩(wěn)定性很高。這些結構性質,使分子篩不僅成為優(yōu)良的吸附劑,而且成為有效的催化劑和催化劑載體。
來源:建龍微納
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