GB/T18204.26-2000附錄B

硫酸錳濾紙的制備

取10ml濃度為100mg/ml的硫酸錳水溶液，滴加到250cm2玻璃纖維濾紙上，風(fēng)干后切成碎片，裝入1.5×150mm的U型玻璃管中。采樣時(shí)，將此管接在甲醛吸收管之前。此法制成的硫酸錳濾紙，有吸收二氧化硫的效能，受大氣濕度影響很大，當(dāng)相對(duì)濕度大于88%，采氣速度1L/min，二氧化硫濃度為1ml/m3時(shí)，能消除95%以上的二氧代硫，此濾紙可維持50h有效。當(dāng)相對(duì)濕度為15~35%時(shí)，吸收二氧化硫的效能逐漸降低。所以相對(duì)濕度很低時(shí)，應(yīng)換用新制的硫酸濾紙。

硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液制備及標(biāo)定方法

A.1試劑

A.1.1碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液[C(1/6KIO3)=0.1000mol/L]:準(zhǔn)確稱量3.5667g經(jīng)105℃烘干2小時(shí)的碘酸鉀(優(yōu)級(jí)純)，溶解于水，移入1L容量瓶中，再用水定溶至1000ml。

A.1.2 0.1mol/L鹽酸溶液:量取82ml濃鹽酸加水稀釋至1000ml。

A.1.3硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液[C(Na2S2O3)=0.1000mol/L]:稱量25g硫代硫酸鈉(Na2S2O3·5H2O)，溶于1000ml新煮沸并已放冷的水中，此溶液濃度約為0.1mol/L。加入0.2g無(wú)水碳酸鈉，貯存于棕色瓶?jī)?nèi)，放置一周后，再標(biāo)定其準(zhǔn)確濃度。

A.2硫代硫酸鈉溶液的標(biāo)定方法

精確量取25.00ml[C(1/6KIO3)=0.1000mol/L]碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，于250ml碘量瓶中，加入75ml新煮沸后冷卻的水，加3g碘化鉀及10ml 0.1mol/L鹽酸溶液，搖勻后放入暗處?kù)o置3min。用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定析出的碘，至淡黃色，加入1ml 0.5%淀粉溶液呈蘭色。再繼續(xù)滴定至蘭色剛剛褪去，即為終點(diǎn)，記錄所用硫代硫酸鈉溶液體積(V)，ml，其準(zhǔn)確濃度用下式算:

硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度=0.1000×25.00/V

平行滴定兩次，所用硫代硫酸鈉溶液相差不能超過(guò)0.05ml，否則應(yīng)重新做平行測(cè)定。

1. 原理

空氣中甲醛在酸性條件下吸附在涂有2，4-二硝基苯(2，4-DNPH)6201擔(dān)體上，生成穩(wěn)定的甲醛腙。用二硫化碳洗脫后，經(jīng)OV-色譜柱分離，用氫焰離子化檢測(cè)器測(cè)定，以保留時(shí)間定性，峰高定量。

檢出下限為0.2μg/ml(進(jìn)樣品洗脫液5μl)。

2. 試劑和材料

本法所用試劑純度為分析純;水為二次蒸餾水。

10.1 二硫化碳:需重新蒸餾進(jìn)行純化.

10.2 2,4-DNPH溶液:稱取0.5mg 2，4-DNPH于250ml容量瓶中，用二氯甲烷稀釋到刻度。

10.3 2mol/L鹽酸溶液。

10.4 吸附劑:10g 6201擔(dān)體(60-80目)，用40ml2，4-DMPH二氯甲烷飽和溶液分二次涂敷，減壓，干燥，備用。

10.5 甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液:配制和標(biāo)定方法見(jiàn)酚試劑分光光度法。

3.儀器及設(shè)備

3.1采樣管:內(nèi)徑5mm，長(zhǎng)100mm玻璃管，內(nèi)裝150mg吸附劑，兩端用玻璃棉堵塞，用膠帽密封，備用。

3.2空氣采樣器:流量范圍為0.2~10L/min，流量穩(wěn)定。采樣前和采樣后用皂膜計(jì)校準(zhǔn)采樣系統(tǒng)的流量，誤差小于5%。

3.3具塞比色管，5ml。

3.4微量注射器:10μl，體積刻度應(yīng)校正。

3.5氣相色譜儀:帶氫火焰離子化檢測(cè)器。

3.6色譜柱:長(zhǎng)2m，內(nèi)徑3mm的玻璃柱，內(nèi)裝固定相(OV~1)，色譜單體Shimatew(80~100目)。

取一支采樣管，用前取下膠帽，拿掉一端的玻璃棉，加一滴(約50μl)2mol/L鹽酸溶液后，再用玻璃棉堵好。將加入鹽酸溶液的一端垂直朝下，另一端與采樣進(jìn)氣口相連，以0.5L/min的速度，抽氣50L。采樣后，用膠帽套好，并記錄采樣點(diǎn)的溫度和大氣壓力。

5.1氣相色譜測(cè)試條件

分析時(shí)，應(yīng)根據(jù)氣相色譜儀的型號(hào)和性能，制定能分析甲醛的最佳測(cè)試條件。下面所列舉的測(cè)試條件是一個(gè)實(shí)例。

色譜柱:柱長(zhǎng)2m，內(nèi)徑3mm的玻璃管，內(nèi)裝OV-1+Shimalitew擔(dān)體。

柱溫:230℃。

檢測(cè)室溫度:260℃。

汽化室溫度:260℃。

載氣(N2)流量:70ml/min;

氫氣流量:40 ml/min;

空氣流量:450 ml/min。

5.2繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線和測(cè)定校正因子。

在作樣品測(cè)定的同時(shí)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線或測(cè)定校正因子。

GB/T 18204.26-2000

5.2.1標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制:取5支采樣管，各管取下一端玻璃棉，直接向吸附劑表面滴加一滴約(50μl)20mol/L鹽酸溶液。然后，用微量注射器分別準(zhǔn)確加入甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液(1.00ml含1mg甲醛)，制成在采樣管中的吸附劑上甲醛含量在0~20μg范圍內(nèi)有五個(gè)濃度點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)管，再填上玻璃棉，反應(yīng)10min，再將各標(biāo)準(zhǔn)管內(nèi)吸附劑分別移入不敷出5個(gè)具塞比色管中，各中入1.0ml二硫化碳，稍加振搖，浸泡30min，即為甲醛洗脫溶 液標(biāo)準(zhǔn)系列管。然后，取5.0μl各個(gè)濃度點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)洗脫液，進(jìn)色譜柱，得色譜峰和保留時(shí)間，。每個(gè)濃度點(diǎn)得重復(fù)做三次，測(cè)量峰高的平均值。以甲醛的濃度(μg/ml)為橫座標(biāo)，平均峰高(mm)為縱座標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，并計(jì)算回歸線的斜率。以斜率的數(shù)作為樣品測(cè)定的計(jì)算因子Bs[μg/(ml·mm)]。

5.2.2測(cè)定校正因子:在測(cè)定范圍內(nèi)，可用單點(diǎn)校正法求校正因子。在樣品測(cè)定同時(shí)，分別取試劑空白溶液與樣品濃度相接近的標(biāo)準(zhǔn)管洗脫溶液，按氣相色譜最佳測(cè)試條件進(jìn)行測(cè)定，重復(fù)做三次，得峰高的平均值和保留時(shí)間。按下式計(jì)算校正因子:

f=C0/(h-h0)

式中:f――校正因子，[μg/(ml·mm)];

C0――標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，μg/ml;

h――標(biāo)準(zhǔn)溶液平均峰高;mm;

h0――試劑空白溶液平均峰高，mm;

5.3樣品測(cè)定:

采樣后，將采樣管內(nèi)吸附劑全部移入5ml具塞比色管中，加入1.0ml二硫化碳，稍加振搖，浸泡30min。取5.0μl洗脫液，按繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線或測(cè)定校正因子的操作步驟進(jìn)樣測(cè)定。每個(gè)樣品重復(fù)做三次，用保留時(shí)間確認(rèn)甲醛的色譜峰，測(cè)量其峰高，得峰高的平均值(mm)。

在每批樣品測(cè)定的同時(shí)，取未采樣的采樣管，按相同操作步驟作試劑空白的測(cè)定。

6.計(jì)算

6.1用標(biāo)準(zhǔn)曲線法按下式計(jì)算空氣中甲醛的濃度。

C=(h-h0)·Bs/(V·Es)·V1

式中:C――空氣中甲醛濃度;mg/m3;

h――樣品溶液峰高的平均值，mm;

h0――試劑空白溶液峰高的平均值，mm;

Bs――用標(biāo)準(zhǔn)溶液制備標(biāo)準(zhǔn)曲線得到的計(jì)算因子，μg/ml·mm);

V1――樣品洗脫溶液總體積，ml;

Es――由實(shí)驗(yàn)確定的平均洗脫效率;

V0――換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況下的采樣體積，L。

6.2用單點(diǎn)校正法按下式計(jì)算空氣中甲醛的濃度;

C=(h-h0)·f/(V0·Es)·V1

式中:f――用單點(diǎn)校正法得到的校正因子，μg/(ml·mm);其他符號(hào)同上式。

7. 測(cè)量范圍、精密度和準(zhǔn)確度

15.1檢出下限濃度和測(cè)定范圍:若以0.2L/min流量，采氣20L時(shí)，檢出下限濃度為0.01mg/m3;其測(cè)定范圍為0.02~1mg/m3。

15.2精密度:甲醛濃度為20μg/ml和40μg/ml的標(biāo)準(zhǔn)溶液，進(jìn)樣10μl時(shí)，其重復(fù)測(cè)定的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差分別為8%和9%。

15.3準(zhǔn)確度:將甲醛溶液為20μg/ml、30μg/ml和40μg/ml的標(biāo)準(zhǔn)溶液，各加10μl于樣品管中，測(cè)定其回收率分別為105%、112%和98%。

15.4干擾和排除:使用本法所列舉的氣相色譜條件，空氣中的醛酮類(lèi)化合物可以分離，二氧化硫及氮氧化物無(wú)干擾。

1.原理

空氣中的甲醛與酚試劑反應(yīng)生成嗪，嗪在酸性溶液中被高鐵離子氧化形成藍(lán)綠色化合物。根據(jù)顏色深淺，比色定量。

2.試劑

本法中所用水均為重蒸餾水或去離子交換水;所用的試劑純度一般為分析純。

2.1吸收液原液:稱量0.10g酚試劑[C6H4SN(CH3)C:NNH2·HCl,簡(jiǎn)稱NBTH]，加水溶解，傾于100ml具塞量筒中，加水到刻度。放冰箱中保存，可穩(wěn)定三天。

2.2吸收液:量取吸收原液5ml，加95ml水，即為吸收液。采樣時(shí)，臨用現(xiàn)配。

2.3 1%硫酸鐵銨溶液:稱量1.0g硫酸鐵銨[NH4Fe(SO4)2·12H2O]用0.1mol/L鹽酸溶解，并稀釋至100ml。

2.4碘溶液[C(1/2I2)=0.1000mol/L]:稱量30g碘化鉀，溶于25ml水中，加入12.7g碘。待碘完全溶解后，用水定容至1000ml。移入棕色瓶中，暗處貯存。

2.5 1mol/L氫氧化鈉溶液:稱量40g氫氧化鈉，溶于水中，并稀釋至1000ml。

2.6 0.5mol/L硫酸溶液:取28ml濃硫酸緩慢加入水中，冷卻后，稀釋至1000ml。

2.7硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液[C(Na2S2O3)=0.1000mol/L]:可用從試劑商店購(gòu)習(xí)的標(biāo)準(zhǔn)試劑，也可按附錄A制備。

2.8 0.5%淀粉溶液:將0.5g可溶性淀粉，用少量水調(diào)成糊狀后，再加入100ml沸水，并煎沸2~3min至溶液透明確。冷卻后，加入0.1g水楊酸或0.4g氯化鋅保存。

2.9甲醛標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液:取2.8ml含量為36~38%甲醛溶液，放入1L容量瓶中，加水稀釋至刻度。此溶液1ml約相當(dāng)于1mg甲醛。其準(zhǔn)確濃度用下述碘量法標(biāo)定。

甲醛標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液的標(biāo)定:精確量取20.00ml待標(biāo)定的甲醛標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液，置于250ml碘量瓶中。加入20.00ml[C(1/2I2)=0.1000mol/L]碘溶液和15ml 1mol/L氫氧化鈉溶液，放置15min，加入15mL 0.5mol/L硫酸溶液，再放置15min，用[C(Na2S2O3)=0.1000mol/L]硫代硫酸鈉溶液滴定，至溶液呈現(xiàn)淡黃色時(shí)，加入1ml 5%淀粉溶液繼續(xù)滴定至恰使蘭色褪去為止，記錄

所用硫代硫酸鈉溶液體積(V2)，ml。同時(shí)用水作試劑空白滴定，記錄空白滴定所用硫化硫

酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積(V1)，ml。甲醛溶液的濃度用公式(1)計(jì)算:

C=(V1-V2)×N×15/20……………………(1)

式中:C――甲醛溶液濃度(mg/ml)

V1――試劑空白消耗[C(Na2S2O3)=0.1000mol/L]硫代硫酸鈉溶液的體積，ml;

V2――甲醛標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液消耗[C(Na2S2O3)=0.1000mol/L]硫代硫酸鈉溶液的體積，ml;

N――硫代硫酸鈉溶液的準(zhǔn)確當(dāng)量濃度;

15――甲醛的當(dāng)量;

20――所取甲醛標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液的體積，ml。

二次平行滴定，誤差應(yīng)小于0.05ml，否則重新標(biāo)定。

3.10甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液:臨用時(shí)，將甲醛標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液用水稀釋成1.00ml含10μg甲醛、立即再取此溶液10.00ml，加入100ml容量瓶中，加入5ml吸收原液，用水定容至100ml，此液1.00ml含1.00μg甲醛，放置30min后，用于配制標(biāo)準(zhǔn)色列管。此標(biāo)準(zhǔn)溶液可穩(wěn)定24h。

3.儀器和設(shè)備

4.1大型氣泡吸收管:出氣口內(nèi)徑為1mm，出氣口至管底距離等于或小于5mm。

4.2恒流采樣器:流量范圍0~1L/min。流量穩(wěn)定可調(diào)，恒流誤差小于2%，采樣前和采樣后應(yīng)用皂沫流量計(jì)校準(zhǔn)采樣系列流量，誤差小于5%。

4.3具塞比色管:10ml。

4.4分光光度計(jì):在630nm測(cè)定吸光度。

4.采樣

用一個(gè)內(nèi)裝5ml吸收液的大型氣泡吸收管，以0.5L/min流量，采氣10L。并記錄采樣點(diǎn)的溫度和大氣壓力。采樣后樣品在室溫下應(yīng)在24h內(nèi)分析。

5.分析步驟

5.1標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

取10ml具塞比色管，用甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液按下表制備標(biāo)準(zhǔn)系列。

表1 甲醛標(biāo)準(zhǔn)系列

GB/T 18204.26-2000

各管中，加入0.4ml，1%硫酸鐵銨溶液，搖勻。放置15min。用1cm比色皿，以在波長(zhǎng)630nm 下，以水參比，測(cè)定各管溶液的吸光度。以甲醛含量為橫座標(biāo)，吸光度為縱座標(biāo)，繪制曲線，并計(jì)算回歸斜率，以斜率倒數(shù)作為樣品測(cè)定的計(jì)算因子Bg(微克/吸光度)。

5.2樣品測(cè)定

采樣后，將樣品溶液全部轉(zhuǎn)入比色管中，用少量吸收液洗吸收管，合并使總體積為5ml。按繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線的操作步驟(見(jiàn)9.1)測(cè)定吸光度(A);在每批樣品測(cè)定的同時(shí)，用5ml未采樣的吸收液作試劑空白，測(cè)定試劑空白的吸光度(A0)。

6. 結(jié)果計(jì)算

7.1 將采樣體積按公式(2)換算成標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下采樣體積

V0=Vt·T0/(273+t)·P/P0…………………………(2)

式中:V0――標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積，L;

Vt――采樣體積，L=采樣流量(L/min)×采樣時(shí)間(min);

t――采樣點(diǎn)的氣溫，℃;

T0――標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的絕對(duì)溫度273K;

P――采樣點(diǎn)的大氣壓力，kPa;

P0――標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的大氣壓力，101kPa。

7.2 空氣中甲醛濃度按公式(3)計(jì)算

C=(A-A0)×Bg/V0…………………………(3)

式中:C――空氣中甲醛mg/m3;

A――樣品溶液的吸光度;

A0――空白溶液的吸光度;

Bg――由6.1項(xiàng)得到的計(jì)算因子，微克/吸光度;

V0――換算成標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積，L。

7 測(cè)量范圍、干擾和排除

7.1測(cè)量范圍

用5ml樣品溶液，本法測(cè)定范圍為0.1~1.5μg;采樣體積為10L時(shí)，可測(cè)濃度范圍0.01~0.15mg/m3。

7.2靈敏度

本法靈敏度為2.8微克/吸光度

7.3檢出下限

本標(biāo)檢出0.056μg甲醛。

7.4干擾及排除

10μg酚、2μg醛以及二氯化氮對(duì)本法無(wú)干擾。二氧化硫共存時(shí)，使測(cè)定結(jié)果偏低。因此對(duì)二氧化硫干擾不可忽視，可將氣樣先通過(guò)硫酸錳濾紙過(guò)濾器(見(jiàn)附錄B)，予以排除。

7.5再現(xiàn)性:當(dāng)甲醛含量為0.1，0.6，1.5μg/5ml時(shí)，重復(fù)測(cè)定的變異系數(shù)為5%、5%、3%。

7.6回收率:當(dāng)甲醛含量0.4~1.0μg/5ml時(shí),樣品加標(biāo)準(zhǔn)的回收率為93~101%。

中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)

公共場(chǎng)所空氣中甲醛的測(cè)定方法方法GB/T 18204.26-2000

Methods for determination of formaldehyde

In air of public places

范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了公共場(chǎng)所空氣中甲醛濃度的測(cè)定方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于公共場(chǎng)所空氣中甲醛濃度的測(cè)定。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于公共場(chǎng)所空氣中甲醛濃度的測(cè)定。

RGB的衰減問(wèn)題與紫外線對(duì)人體影響，都是短期內(nèi)比較難解決的問(wèn)題，因此雖然都可以達(dá) 到白

光的需求，卻有不同的結(jié)果。RGB在應(yīng)用上，明顯比白光LED來(lái)得多元，如車(chē)燈、交通號(hào)志、櫥窗等，需要用到某一波段的燈光時(shí)，RGB的混色可以隨心所欲，相較之下，白光LED就比較吃虧，因此當(dāng)然在效果上比較強(qiáng)。白光LED在清晰度與色純度都明顯遜于RGB之下，此外，光衰減的問(wèn)題，晶圓造價(jià)貴，都使RGB燈變得更有優(yōu)勢(shì)。

在RGB分開(kāi)時(shí)單獨(dú)控制，雖然可以直接控制，混色也不錯(cuò)，但是要達(dá)到混的白光相當(dāng)純正是一大問(wèn)題，雖然造價(jià)貴，但相對(duì)來(lái)說(shuō)質(zhì)量也比較好，至于 白光LED燈來(lái)說(shuō)，雖然造價(jià)便宜，可以直接取代CCFL，成為L(zhǎng)ED的主要技術(shù)，但是相對(duì)來(lái)說(shuō)，因?yàn)椴ㄩL(zhǎng)頻率的問(wèn)題而封裝在一起，這樣散射出來(lái)的情況也會(huì) 不穩(wěn)定。

RGB燈在控制上的問(wèn)題仍有待加強(qiáng)，舉例來(lái)說(shuō)，如果其中一顆燈壞了，在整個(gè)屏幕上會(huì)相當(dāng)明顯，反之，白光LED燈則可以互相補(bǔ)足，因?yàn)槭桥陨潢P(guān)系，因此可以補(bǔ)足某顆壞掉的LED，并且均勻性的補(bǔ)足，讓整體狀況看起來(lái)不會(huì)太差。