乙二醛

S36/37Wear suitable protective clothing and gloves.

穿戴適當?shù)姆雷o服和手套。

英語:glyoxal

俄語:Гликозин

乙二醛主要用于紡織工業(yè)，做纖維處理劑能增加棉花、尼龍等纖維的紡縮和防皺性，是耐久性壓燙整理劑。在日本這一用途占乙二醛總消量的80%。乙二醛是明膠、動物膠、乳酪、聚乙烯醇和淀粉等不溶性粘合劑，乙二醛還用于皮革工業(yè)以及制作防水火柴。乙二醛是有機合成的原料。由乙醛和尿素、甲醛在碳酸鈉存在下加熱縮合得到2D-樹脂，用作織物整理劑;乙二醛與甲醛、硫酸銨反應，環(huán)合成咪唑，而后合成咪唑類抗真菌藥克霉唑、咪康唑等;乙二醛與鄰苯二胺環(huán)合得到苯并吡嗪:它是抗結核藥物吡嗪酰胺的中間體。由乙二醛生產(chǎn)的羥基苯基乙酸已在日本工業(yè)生產(chǎn)，用作抗菌素和維生素A系列產(chǎn)品中間體。乙二醛還用于黃連素鹽酸鹽和磺胺類藥磺胺甲氧吡嗪的合成。還用于除蟲劑、除臭劑、尸體防腐劑、砂型固化劑。

主要的工業(yè)生產(chǎn)方法有乙二醇氣相催化氧化法和乙醛硝酸氧化法。1.乙二醇氣相催化氧化法 乙二醇和空氣在銅催化劑存在下，在250-300℃下進行催化氧化，生成乙二醛:催化劑活性組分為氧化銅(含Cu03-8%)，載體為氧化鋁或用剛玉，鋁砂，以硝酸銅浸漬焙燒制得。使用壽命達一年，并順用灼燒法再生。乙二醇預熱氣化后與循環(huán)氣混合進入催化反應器，控制新鮮空氣的摻入量，防止乙二醇深度氧化，并用氮氣流帶入鹵素化合物，作為深度氧化的抑制劑，反應在275℃，0.74MPa壓力下進行，反應產(chǎn)物用水激冷，吸收精制即為成品。乙二醇單程轉化率為80-85%。2.乙醛硝酸氧化法 以硝酸銅為催化劑，用硝酸進行液相氧化:在攪拌、充分冷卻的條件下，分別將乙醛和硝酸各配成50%左右的溶液，硝酸銅配成40%的溶液，亞硝酸鈉配成5%的溶液。先向反應鍋內(nèi)加入少量的硝酸溶液及乙醛溶液，再投入亞硝酸鈉溶液，稍加熱至發(fā)生棕紅色氣體，自然升溫至30℃，開始同時滴加少量的硝酸溶液及乙醛溶液，約4h加完，反應溫度控制在40-45℃，逸出的乙醛氣體以水吸收后加入反應鍋內(nèi)，繼續(xù)反應3h。反應中乙醛的配料是過量的(按摩爾比，硝酸:乙酸=1:2)，反應結束后，加熱回收乙醛至98℃。然后加活性炭脫色，冷卻、過濾、水洗。將濾液和洗液合并，在70℃(21.33kPa)以下蒸出有機酸，反復補水再蒸，直至餾出液中酸性陽離子交換樹脂和弱堿性陰離子交換樹脂除去雜質。交換液和洗脫液濃縮，得合格濃度的乙二醛。以乙醛計，收率約32%。

健康危害:吸入、攝入或經(jīng)皮膚吸收對人體有害。對皮膚有刺激作用，可引起皮炎;蒸氣或霧對眼睛、粘膜和上呼吸道有刺激作用。

環(huán)境危害:對環(huán)境有危害，對大氣可造成污染。

燃爆危險:該品有毒，具刺激性。

皮膚接觸:脫去污染的衣著，用大量流動清水沖洗。

眼睛接觸:提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。

吸入:脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。如呼吸困難，給輸氧。就醫(yī)。

食入:飲足量溫水，催吐。就醫(yī)。

危險特性:具有強還原性。遇高熱、明火、氧化劑、發(fā)煙硫酸、氯磺酸能引起燃燒爆炸。接觸水能發(fā)生劇烈的聚合反應，在貯存和使用過程中能發(fā)生自聚。

有害燃燒產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化碳。

滅火方法:消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上風向滅火。盡可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻，直至滅火結束。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產(chǎn)生聲音，必須馬上撤離。

滅火劑:霧狀水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

應急處理:迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并進行隔離，嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防毒服。盡可能切斷泄漏源。若是液體，防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。

小量泄漏:用砂土、干燥石灰或蘇打灰混合。也可以用大量水沖洗，洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。

大量泄漏:構筑圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋，降低蒸氣災害。用泵轉移至槽車或專用收集器內(nèi)，回收或運至廢物處理場所處置。若是固體，用砂土、干燥石灰或蘇打灰混合。若大量泄漏，收集回收或運至廢物處理場所處置。

操作注意事項:密閉操作，注意通風。操作人員必須經(jīng)過專門培訓，嚴格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩，戴化學安全防護眼鏡，穿防毒物滲透工作服，戴橡膠手套。遠離火種、熱源，工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統(tǒng)和設備。防止煙霧或粉塵泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、堿類接觸。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。

儲存注意事項:商品通常稀釋后儲裝。儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。包裝要求密封，不可與空氣接觸。應與氧化劑、堿類、食用化學品分開存放，切忌混儲。采用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設備和工具。儲區(qū)應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

色度(鉑一鈷色號) ，≤50

游離酸 ≤0.5%

乙二醛的質量分數(shù) 30%~42%

乙二醇 ≤1.0%

甲醛的質量分數(shù) ≤1.0%

R20Harmful by inhalation.

R36/38Irritating to eyes and skin.

刺激眼睛和皮膚。

R43 May cause sensitization by skin contact.

與皮膚接觸可能致敏。

R68Possible risk of irreversible effects.

可能有不可逆后果的危險。

1.草酸電解法 草酸水溶液經(jīng)電解還原，生成乙醛酸稀溶液，然后經(jīng)蒸發(fā)、濃縮、冷凍、過濾逐漸提濃，最后得合格品包裝。

2.乙二醛氧化法 乙二醛在催化劑作用下經(jīng)空氣或氧氣氧化，生成乙醛酸，然后經(jīng)精制提純得成品。另外，二氯乙酸與甲醇鈉縮合得到二甲氧基乙酸鈉，再用鹽酸水解就生成乙醛酸。

3.二氯乙酸法 將甲醇鈉和甲醇投入反應罐內(nèi)，加熱至40~50℃，緩緩滴加二氯乙酸，在完成后回流反應2h，縮合完畢，然后冷至室溫，過濾，甲醇洗滌，合并洗濾液，即得二甲氧基乙酸鈉甲醇溶液。再將該溶液減壓濃縮至干，加入2.8份鹽酸于水浴上加熱，并攪拌成糊狀而得水解物，再升溫至90℃，冷至10℃左右，過濾、分離，即得成品。

4.順酐臭氧化還原法 將順酐溶于甲酸中，通入臭氧氧化，然后用鋅粉等還原而得乙醛酸。

5.制法：

于裝有攪拌器、溫度計、通氣導管、滴液漏斗的反應瓶中，加入40%的乙二醛（2）500g（3.4mol），亞硝酸鈉1g，40%的硝酸90g（0.57mol），水160mL，攪拌下升溫至60℃，反應開始后（有棕色氣體生成），放熱丙自動升溫，開始通入空氣。維持反應液60℃滴加40%的硝酸?？刂频渭铀俣?，每小時10g，共滴加50g，約需5h。加完后升溫至75℃攪拌反應2h，并慢慢滴加40%的硝酸10g，而后于85%～100℃反應，直至乙二醛完全硝酸（GC跟蹤），約需3～5h。冷至室溫，得乙醛酸水溶液745～769g，濃度28.2%。減壓濃縮，可以得到40%的乙醛酸（1）水溶液500～535g，收率80%～85%。[1]