吸光度

吸光度(absorbance):是指光線通過溶液或某一物質(zhì)前的入射光強(qiáng)度與該光線通過溶液或物質(zhì)后的透射光強(qiáng)度比值的以10為底的對數(shù)(即lg(I0/I1))，其中I0為入射光強(qiáng)，I1為透射光強(qiáng)，影響它的因素有溶劑、濃度、溫度等等。

吸光度,absorbance,是指光線通過溶液或某一物質(zhì)前的入射光強(qiáng)度與該光線通過溶液或物質(zhì)后的透射光強(qiáng)度比值的對數(shù)，影響它的因素有溶劑、濃度、溫度等等吸光系數(shù)與入射光的波長以及被光通過的物質(zhì)有關(guān)。只要光的波長被固定下來，同一種物質(zhì)，吸光系數(shù)就不變。當(dāng)一束光通過一個吸光物質(zhì)(通常為溶液)時，溶質(zhì)吸收了光能，光的強(qiáng)度減弱。吸光度就是用來衡量光被吸收程度的一個物理量。 吸光度用A表示。A=abc，其中a為吸光系數(shù)，單位L/(g·cm),b為液層厚度(通常為比色皿的厚度)，單位cm ， c為溶液濃度，單位g/L影響吸光度的因數(shù)是b和c。a是與溶質(zhì)有關(guān)的一個常量。此外，溫度通過影響c，而影響A。

吸光度用A表示，其定量關(guān)系可用郎伯-比耳定律，A= -lg I/I o= -lgT = KCL ，式中I為透射光強(qiáng)度;I0為發(fā)射光強(qiáng)度;T為透射比;L為光通過長度，C是被測樣品濃度;所以在一定條件下，測定了吸光度就可以檢測出等側(cè)溶液的濃度。測定吸光度的儀器主要有各種分光光度計(jì)(可見光的、紅外的、紫外的、熒光)。利用郎伯-比耳定律來測定溶液濃度和進(jìn)行元素分析的儀器還有光譜儀(紅外線、微波、紫外線、X射線)，其中原子類的光譜儀又分為原子發(fā)射光譜儀和原子吸收光譜儀，原子發(fā)射光譜儀根據(jù)激發(fā)機(jī)理不同，原子發(fā)射光譜有3種類，1.原子的核外光學(xué)電子在受熱能和電能激發(fā)而發(fā)射的光譜，通常所稱的原子發(fā)射光譜法是指以電弧、電火花和電火焰(如ICP等)為激發(fā)光源來得到原子光譜的分析方法。以化學(xué)火焰為激發(fā)光源來得到原子發(fā)射光譜的，專稱為火焰光度法。2.原子核外光學(xué)電子受到光能激發(fā)而發(fā)射的光譜，稱為原子熒光(見原子熒光光譜分析)。3.原子受到X射線光子或其他微觀粒子激發(fā)使內(nèi)層電子電離而出現(xiàn)空穴，較外層的電子躍遷到空穴，同時產(chǎn)生次級X射線即X射線熒光(見X射線熒光光譜分析)?；鹧嬖游辗止夤舛确y定大多數(shù)金屬元素的相對靈敏度為1.0×10-8~1.0×10-10g·mL-1,非火焰原子吸收分光光度法的絕對靈敏度為1.0×10-12~1.0×10-14g。這是由于原子吸收分光光度法測定的是占原子總數(shù)99%以上的基態(tài)原子，而原子發(fā)射光譜測定的是占原子總數(shù)不到1%的激發(fā)態(tài)原子，所以前者的靈敏度和準(zhǔn)確度比后者高的多。

銳線光源測定的吸光度值為原子吸收與背景吸收的總吸光度。連續(xù)光源測定的吸光度為背景吸收。將銳線光源吸光度值減去連續(xù)光源吸光度值，即為校正背景后的被測元素的吸光度值。

所測得的背景吸收是待測元素共振線波長處的背景，而不是在鄰近線。因此可以獲得真正的背景校正，校正的準(zhǔn)確度及精密度也較高。

①只適用用于該連續(xù)光源輻射較強(qiáng)的波長范圍(如氘燈為210~350nm);

②從背景吸收的波長特性來看，用空心陰極燈作光源時測得的背景吸收是分析波長處的背景(Ab(H))，而用氘燈做光源時，測得的是單色器光譜通帶內(nèi)的平均背景值(Ab(D))，該值不一定代表分析波長處真正的背景值。所以Ab(H)=Ab(D)的假設(shè)是不嚴(yán)格的。當(dāng)Ab(H)>; Ab(D)時，產(chǎn)生過度校正，使分析結(jié)果偏低，反之則校正不足，分析結(jié)果偏高;

③為了使Ab(D)很小，單色器的光譜通帶滿足一定的寬度條件?；w元素的吸收線，光源發(fā)射的非吸收線，或吸收靈敏度低的譜線可能進(jìn)入光譜通帶內(nèi)。造成背景校正的誤差和其他光源的干擾;

④由于使用不同類型的獨(dú)立光源，二者光斑大小不一。使得這種方法難以準(zhǔn)確校正空間特性很強(qiáng)的石墨爐原子吸收中的背景吸收信號;

⑤只能校正連續(xù)背景，不能校正結(jié)構(gòu)背景。⑥校正能力比較差;⑦信噪比由于使用了分光束器而降低。