外消旋體拆分

如果要從外消旋體的一對對映體中分離出其中之一，必須經(jīng)過拆分的步驟。

1、通過化學(xué)反應(yīng):拆分劑，如常用的光活性堿包括奎寧、馬錢子堿等，光活性酸則包括酒石酸、樟腦磺酸等。

2、酶解

3、晶種結(jié)晶

4、柱色譜

用物理、化學(xué)或生物的方法將一外消旋體拆分為純的左旋體和右旋體的過程。拆分的方法有:

① 手工或機械法,如果對映體為呈明顯的物體與鏡像關(guān)系的半面體結(jié)晶時，可用手工方法將這兩種晶體分開，例如外消旋酒石酸鈉銨。

② 播種法，在外消旋體的過飽和溶液中,播入其中一個純的對映體晶種，會導(dǎo)致這一對映體結(jié)晶析出，而在母液中留下另一對映體。在工業(yè)生產(chǎn)上，這一方法具有工藝簡便、成本低廉的特點。

③ 生物法,某些微生物能有選擇地將一對對映體中的一個加以破壞或消化掉，從而剩下另一異構(gòu)體。這也是工業(yè)生產(chǎn)中常用的方法，產(chǎn)物的旋光純度很高。

④ 選擇吸附法，利用某些光學(xué)活性物質(zhì)作吸附劑，有選擇地吸附外消旋體中的一個對映體，達到拆分的目的，例如各種色譜法，其中包括離子色譜法，特別是配位離子交換法等。

⑤ 某些物理方法，例如,用一定波長的圓偏振光照射某些外消旋體時，能將其中一個對映體破壞而得到另一對映異構(gòu)體。

⑥ 消旋歸還拆分法,一些外消旋化合物在某些手性試劑的作用下，能使對映體之間經(jīng)中間平衡而發(fā)生轉(zhuǎn)化，將不需要的一個異構(gòu)體轉(zhuǎn)變?yōu)樾枰膶τ丑w。

⑦ 化學(xué)法,這是最重要、最常用的拆分法。它是將一對對映體轉(zhuǎn)變?yōu)榉菍τ钞悩?gòu)體，即在一對對映體分子中引入同一的手征性基團，從而生成一對非對映異構(gòu)體，再根據(jù)一對非對映異構(gòu)體在物理性質(zhì)上存在的差異而將二者拆分，分開后再把所引入的手征性因素除去，即可得到純的左旋或右旋體。

如一外消旋酸(±)-A與旋光性堿(-) -B生成一對非對映異構(gòu)體的(+)-A·(-)-B和(-)-A·(-)-B鹽，將二者分開后再除去堿(-)-B,即得到純的(+)-A和(-)-A。如下式: 其他的拆分法有光學(xué)活性膜拆分法、膜電極拆分法、大環(huán)多聚醚拆分法，以及利用光學(xué)活性溶劑進行萃取或重結(jié)晶方法等。此外還有某些特殊的方法，如螺[3.3]-1, 5-庚二烯與氯化鉑和光學(xué)活性的α-甲基芐胺形成的非對映異構(gòu)體絡(luò)合物，能在二氯甲烷中被拆分。尿素與外消旋2-氯辛烷能形成兩種不同的籠狀半面晶非對映異構(gòu)體而被拆分。

根據(jù)藥物的不同，有些藥物是其多個對映體之一，而有些藥物則為外消旋體。事前必須就藥物對映體的藥理學(xué)效果作驗證，以減少危險發(fā)生。

外消旋體還可細分為:

1、外消旋化合物:左旋體與右旋體分子之間有較大親和力，兩種分子在晶胞中配對，形成計量學(xué)上的化合物晶體。它們?nèi)埸c多數(shù)高于純旋光體，溶解度則低于純旋光體。

2、外消旋混合物:純旋光體之間的親和力更大，左旋體與右旋體分別形成晶體。它們?nèi)埸c通常低于純旋光體，溶解度則高于純旋光體。

3、外消旋固體溶液:純旋光體之間，與對映體之間的親和力比較接近，兩種構(gòu)型分子排列混亂。熔點、溶解度和純旋光體比較接近。

內(nèi)消旋體:分子內(nèi)含有不對稱性的原子，但因具有對稱因素而形成的不旋光性化合物。例如內(nèi)消旋酒石酸分子內(nèi)雖然含有兩個不對稱碳原子C*，但由于它們具有對稱因素，一半分子的右旋作用被另一半分子的左旋作用在內(nèi)部所抵消，因此是一個不旋光性化合物

藻體微小,紅色,高0.7~1μm,叢生,基部為匍匐假根狀絲體附著于基質(zhì)上,匍匐絲體表面凹凸不平,細胞長7.5~12μm,寬4~7μm,長為寬的1.5~2倍。直立絲體著生于匍匐絲體上,較細,分枝不規(guī)則,較少,多在藻體上部分枝,下部很少有分枝。主絲體細胞長12~20μm,寬4.5~7μm,長為寬的2~4倍;上部枝細胞長25~30μm,寬4.5~5μm,長為寬的4~6倍;末位小枝細胞長7.5~12μm,寬3~3.5μm，頂端鈍圓,無毛。色素體壁著,淀粉核1個。單孢子囊單個側(cè)生,卵形,長10~13μm,寬7.5~8μm,有柄或無柄,柄細胞1~2個,細胞長6~10μm,寬3~3.5μm。