長(zhǎng)期以來(lái),電鍍鉻通常采用六價(jià)鉻電鍍液。近年來(lái),由于六價(jià)鉻對(duì)環(huán)境等方面帶來(lái)污染影響,于是加緊了對(duì)三價(jià)鉻電鍍的研究。實(shí)際上提出用三價(jià)鉻代替六價(jià)鉻的研究已經(jīng)有很長(zhǎng)時(shí)間。用三價(jià)鉻鍍裝飾鉻與六價(jià)鉻電鍍相比,具有很多優(yōu)異特性,但在實(shí)際應(yīng)用中也存在一些問(wèn)題,其可鍍性受到一定限制。因此,用三價(jià)鉻電鍍功能性鉻還沒(méi)有被實(shí)際廣泛應(yīng)用。還介紹了三價(jià)鉻電鍍的機(jī)理及展望,并提出了有待深入研究的問(wèn)題。

六價(jià)鉻的毒性大,對(duì)環(huán)境污染嚴(yán)重。鍍鉻溶液大量使用鉻酐,是電鍍行業(yè)含鉻廢水的主要污染源。這一問(wèn)題已經(jīng)引起人們普遍的關(guān)注,各國(guó)政府也加強(qiáng)了立法管理,如美國(guó)對(duì)六價(jià)鉻的排放標(biāo)準(zhǔn)已從0.05mg/L降到0.01mg/L,并從1997年起開(kāi)始執(zhí)行。六價(jià)鉻鍍鉻液的電流效率低和覆蓋能力差也是一個(gè)問(wèn)題。為了從根本上減輕污染和提高電流效率及覆蓋能力,三價(jià)鉻鍍鉻工藝越來(lái)越受到人們的青睞。

三價(jià)鉻鍍鉻自1854年Bunsen發(fā)表第一篇論文以來(lái),迄今已有100余年歷史,由于有些技術(shù)問(wèn)題難以突破,因此進(jìn)展比較緩慢。至20世紀(jì)70年代,隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展和化學(xué)原料的增多,以及人們對(duì)環(huán)保意識(shí)的進(jìn)一步增強(qiáng),三價(jià)鉻鍍鉻研究又提到電鍍工作者議事日程上來(lái)了。1974年英國(guó)發(fā)表了 Alecra-3的三價(jià)鉻鍍鉻工藝,并于1975年申請(qǐng)了一份用三氯化鉻作主鹽的三價(jià)鉻鍍鉻專(zhuān)利,即Alecra-3000。1981年,英國(guó)開(kāi)發(fā)了硫酸鹽的環(huán)保鉻(Envir0-chome)的三價(jià)鉻鍍鉻工藝。該工藝采用選擇性離子隔膜將陰極區(qū)域和陽(yáng)極區(qū)域分開(kāi),這樣可避免陽(yáng)極板上氧化成的六價(jià)鉻對(duì)三價(jià)鉻鍍液帶來(lái)的危害:幾乎同時(shí),美國(guó)Harsha0公司也開(kāi)發(fā)了Tri-chrome三價(jià)鉻鍍鉻工藝。

到了90年代,三價(jià)鉻電鍍有了較快的發(fā)展。1998年 Ibrahim等人發(fā)表了幾篇以尿素為配位體的三價(jià)鉻電鍍厚鉻工藝。我國(guó)中南工業(yè)大學(xué)、北京科技大學(xué)、華南師范學(xué)院等也相機(jī)開(kāi)展了三價(jià)鉻電鍍的研究,取得了一些成果,但仍不能實(shí)現(xiàn)工業(yè)應(yīng)用。90年代后期的研究主要集中在提高鍍液的穩(wěn)定性、改進(jìn)陽(yáng)極、改善鍍層的外觀和提高鍍層的厚度等方面。

21世紀(jì)初,國(guó)內(nèi)的研究開(kāi)始取得實(shí)質(zhì)性的進(jìn)展。廣州二輕工業(yè)研究所經(jīng)過(guò)幾年的努力,在硫酸鹽三價(jià)鉻電鍍工藝和鈦基涂層陽(yáng)極方面取得了突破,目前已實(shí)現(xiàn)工業(yè)化,多家工廠已在應(yīng)用,并有商品出售。目前國(guó)內(nèi)外研制或代理的三價(jià)鉻鍍鉻產(chǎn)品和工藝已有10多家,他們是:廣州二輕工業(yè)研究所、美國(guó)電化學(xué)公司、美國(guó)樂(lè)思公司、美國(guó)安美特公司、國(guó)際化工公司、美堅(jiān)公司、安恩特公司、柏安美公司、金迪公司、意笙公司、瑞期公司等,但大多數(shù)工藝操作較復(fù)雜,生產(chǎn)條件要求苛刻,不易維護(hù)和管理,而且所得鉻層多以不銹鋼色或亮灰白色為主,與人們?cè)缫蚜?xí)慣的傳統(tǒng)六價(jià)鉻的藍(lán)白色調(diào)相差較遠(yuǎn),同時(shí)鍍層厚度也較薄,硬度較低,耐蝕性也較差,這些問(wèn)題還需一步改進(jìn)、提高和完善,以適應(yīng)工業(yè)化生產(chǎn)和產(chǎn)品性能的要求。

三價(jià)鉻電鍍?cè)靸r(jià)信息

市場(chǎng)價(jià) 信息價(jià) 詢(xún)價(jià)
材料名稱(chēng) 規(guī)格/型號(hào) 市場(chǎng)價(jià)
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行情 品牌 單位 稅率 供應(yīng)商 報(bào)價(jià)日期
便攜式接地線概述 16mm2 查看價(jià)格 查看價(jià)格

安科電氣

13% 石家莊安科電氣有限公司
鐵并溝(電鍍) JBB-1 查看價(jià)格 查看價(jià)格

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仿電鍍 總固含量≥:45(%) 查看價(jià)格 查看價(jià)格

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電鍍支架 品種:電鍍支架;說(shuō)明:1.1/2; 查看價(jià)格 查看價(jià)格

銘仕

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電鍍支架 品種:電鍍支架;說(shuō)明:1.1/4; 查看價(jià)格 查看價(jià)格

銘仕

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電鍍加密管 品種:不銹鋼電鍍加密管;型號(hào):HP001;規(guī)格(mm):14000×1500 查看價(jià)格 查看價(jià)格

金柏麗雅

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電鍍啞鈴 品種:電鍍啞鈴;型號(hào):YJA-3086;系列:舉重器材;規(guī)格:其它 查看價(jià)格 查看價(jià)格

云健

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電鍍啞鈴 品種:電鍍啞鈴;型號(hào):YJA-3085;系列:舉重器材;規(guī)格:其它 查看價(jià)格 查看價(jià)格

云健

13% 云南云健體育用品有限公司四川直銷(xiāo)
材料名稱(chēng) 規(guī)格/型號(hào) 除稅
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行情 品牌 單位 稅率 地區(qū)/時(shí)間
鉆運(yùn)立用機(jī) GH30-IC 查看價(jià)格 查看價(jià)格

臺(tái)班 汕頭市2010年4季度信息價(jià)
鉆運(yùn)立用機(jī) [GH30-IC] 查看價(jià)格 查看價(jià)格

臺(tái)班 韶關(guān)市2010年7月信息價(jià)
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臺(tái)班 汕頭市2010年2季度信息價(jià)
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臺(tái)班 廣州市2010年1季度信息價(jià)
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臺(tái)班 廣州市2009年4季度信息價(jià)
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臺(tái)班 汕頭市2009年3季度信息價(jià)
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臺(tái)班 廣州市2009年1季度信息價(jià)
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臺(tái)班 廣州市2008年4季度信息價(jià)
材料名稱(chēng) 規(guī)格/需求量 報(bào)價(jià)數(shù) 最新報(bào)價(jià)
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電鍍壓線 通用 300×40-50電鍍壓線[MS(J)]|6316片 3 查看價(jià)格 廣東新明珠陶瓷集團(tuán)有限公司 廣東  廣州市 2015-07-15
電鍍壓線 通用 300×20-30電鍍壓線[MT(J)]|1990片 3 查看價(jià)格 廣東新明珠陶瓷集團(tuán)有限公司 廣東  廣州市 2015-08-10
電鍍橋架 150×100|600m 1 查看價(jià)格 廣州市番禺協(xié)和橋架廠 廣東  珠海市 2010-09-11
電鍍 120×80|10套 1 查看價(jià)格 深圳市寶安區(qū)大浪中達(dá)電爐廠 廣東  東莞市 2009-09-03
價(jià)標(biāo)液 濃度1000mg/L100ml/瓶|10瓶 3 查看價(jià)格 廣州分析測(cè)試中心科力技術(shù)開(kāi)發(fā)公司 全國(guó)   2021-09-27
價(jià)標(biāo)樣 濃度:>0.1mg/L20ml安瓿瓶|20瓶 3 查看價(jià)格 廣州分析測(cè)試中心科力技術(shù)開(kāi)發(fā)公司 全國(guó)   2021-09-27
電鍍 |166kg 1 查看價(jià)格 深圳市宏時(shí)化工有限公司 廣東  深圳市 2015-07-15
價(jià)工作 Istran E-104C|3.0個(gè) 1 查看價(jià)格 中建普聯(lián)    2014-04-10

(1)毒性低,廢水處理容易。據(jù)報(bào)道三價(jià)鉻的毒性只有六價(jià)鉻的1/100,而且在電鍍過(guò)程中不產(chǎn)生六價(jià)鉻酸霧。鍍液濃度低,只有六價(jià)鉻鍍液的1/7左右,因而帶出鍍液量少,廢水處理也容易。

(2)鍍液的電流密度范圍寬,可在0.5~100A/dm寬廣的陰極電流范圍內(nèi)獲得合格的鍍層。

(3)鍍液分散能力和覆蓋能力優(yōu)于六價(jià)鉻鍍液。

(4)鍍液的電流效率高,可達(dá)25%左右。

(5)鍍液可不必加溫,在常溫條件下工作,從而節(jié)約了能源。

(6)鍍層耐蝕性佳,可直接鍍?nèi)∥⒂^不連續(xù)的鉻鍍層。

(7)電鍍時(shí),即使電流中斷也不影響結(jié)合力。

但早期的三價(jià)鉻鍍層的缺點(diǎn)是比較突出的,主要有如下幾點(diǎn)。

(1)色澤不像六價(jià)鉻鍍液中取出的呈青白色,而是帶有不銹鋼的黃白色,因而難以使用戶接受。

(2)鍍層的厚度只能達(dá)到3μm,不能再增厚,因此不適合鍍硬鉻。

(3)鍍液穩(wěn)定性差。

(4)鍍層的硬度低。

通過(guò)電鍍工作者不懈的努力,上述存在的四個(gè)問(wèn)題目前已基本被突破。

(1)現(xiàn)在已能鍍?nèi)≥^青白色接近六價(jià)鉻鍍液中鍍?nèi)〉纳珴伞?/p>

(2)鍍層厚度也可達(dá)到數(shù)十微米甚至可達(dá)數(shù)百微米。

(3)鍍液的穩(wěn)定性也大有提高。

(4)鍍層的鍍態(tài)硬度雖較低(HV600~900),但若經(jīng)一定的溫度熱處理后,硬度可達(dá)到HVl200~1800,耐磨性也大大增強(qiáng)。我們知道,這一硬度值已經(jīng)大大超過(guò)了六價(jià)鉻鍍鉻層。

配方主鹽用硫酸鉻鉀,作為配位體的有甲酸、草酸和醋酸銨,作為緩沖劑和導(dǎo)電添加劑的有硼酸、硫酸鋁、硫酸鈉和硫酸銨。,三價(jià)鉻鍍液中三價(jià)鉻離子在陰極上放電是分步進(jìn)行的。含有相對(duì)穩(wěn)定的二價(jià)鉻絡(luò)離子的化合物,其放電速率明顯加快。研究還表明,某些有機(jī)硫化合物對(duì)二價(jià)鉻離子放電有催化作用,如添加0.05g/L的硫代甲酰胺到草酸鍍液中,電流效率可增加8%~12%。

三價(jià)鉻鍍液也是用的硫酸鹽,以草酸作為三價(jià)鉻的配位絡(luò)合劑,以硼酸作為緩沖劑。含有10個(gè)結(jié)晶水硫酸鉻的濃度為100g/L,以鉑或鈦一鉑作陽(yáng)極。在草酸溶液的三價(jià)鉻鍍液中未發(fā)現(xiàn)六價(jià)鉻離子,而且獲取的是具有塑性和沒(méi)有裂紋的鉻鍍層。鍍液的覆蓋能力極佳,電流效率可達(dá)30%~35%。如果加入氟離子,則電流效率還會(huì)進(jìn)一步提高,可達(dá)43%;沉積速率達(dá)1.5~2μm/min。作為硬鉻鍍層,厚度可達(dá)到50μm。從該三價(jià)鉻鍍液中獲取的鉻鍍層光亮,外觀較青白,已接近六價(jià)鉻鍍液中鍍?nèi)〉纳珴伞?/p>

由于三價(jià)鉻鍍鉻一些難以解決的問(wèn)題已基本得到了解決,因此近幾年國(guó)外投入工業(yè)化生產(chǎn)也日漸多起來(lái),尤其在北美洲,三價(jià)鉻電鍍工藝應(yīng)用最多,已發(fā)展到100多家電鍍公司在采用該工藝,鍍液的體積已達(dá)到近3×105L。

在英國(guó)的一家私營(yíng)企業(yè)里面采用了3價(jià)鉻鍍鉻工藝,取得了不錯(cuò)的經(jīng)濟(jì)效益。目前國(guó)內(nèi)在這方面的進(jìn)展不容樂(lè)觀,主要是我們的相關(guān)大學(xué)沒(méi)有正確的心態(tài)來(lái)研究,往往急功近利,更沒(méi)有西方環(huán)保主義者的責(zé)任感。

這是一項(xiàng)很有環(huán)保價(jià)值的工藝,希望大家多研究關(guān)注。

三價(jià)鉻電鍍還存在很多弱點(diǎn),如鍍液不穩(wěn)定、對(duì)雜質(zhì)敏感;生產(chǎn)成本高、鍍層色澤偏暗等,尤其以下幾方面在研究、開(kāi)發(fā)和生產(chǎn)中必須考慮。

鍍層難以增厚

三價(jià)鉻電鍍層的厚度一般只能達(dá)到幾個(gè)微米,只能應(yīng)用于裝飾性鍍層。這主要是因?yàn)殡S著電鍍時(shí)間的增加,電鍍條件發(fā)生了變化:在電鍍過(guò)程中,陰極電流密度和時(shí)間可以控制,而溶液的pH值、溫度都會(huì)變化。因此,pH值和溫度是導(dǎo)致鍍層不能進(jìn)一步增厚的主要原因。

陽(yáng)極選擇困難

由于三價(jià)鉻電鍍的鍍液尚不穩(wěn)定,而且對(duì)雜質(zhì)很敏感,因此一般不能選可溶性材料作陽(yáng)極;而不溶性陽(yáng)極中三價(jià)鉻容易被氧化成六價(jià)鉻,加速了鍍液的不穩(wěn)定性。目前,國(guó)內(nèi)研究的各種三價(jià)鉻鍍鉻工藝幾乎都是采用石墨陽(yáng)極。石墨陽(yáng)極的主要缺點(diǎn) :

(1)在槽液中的工作條件下不夠穩(wěn)定,電極不斷氧化生成CO2;

(2)陽(yáng)極崩壞形成的炭粉渣會(huì)污染鍍液;

(3)電極氧化后變薄,引起內(nèi)電阻增大和陰、陽(yáng)極之間的間距增大,導(dǎo)致槽壓增高。

溶液成分復(fù)雜

最近國(guó)內(nèi)學(xué)者提出了一種鍍液體系——草酸鹽-乙二胺四乙酸體系,該體系的配方很復(fù)雜,而且溫度和電流密度范圍均太窄;陽(yáng)極使用石墨,還存在前述缺點(diǎn)。使用過(guò)程中,由于成分復(fù)雜,管理維護(hù)難度很大。

三價(jià)鉻電鍍概述常見(jiàn)問(wèn)題

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三價(jià)鉻電鍍概述文獻(xiàn)

三價(jià)鉻電鍍硬鉻及鍍層性能的研究 三價(jià)鉻電鍍硬鉻及鍍層性能的研究

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三價(jià)鉻電鍍硬鉻及鍍層性能的研究

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塑料三價(jià)鉻電鍍層的腐蝕失效分析 塑料三價(jià)鉻電鍍層的腐蝕失效分析

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某汽車(chē)上塑料電鍍零部件的三價(jià)鉻鍍層在大氣環(huán)境中容易腐蝕。對(duì)此塑料電鍍制品(底層為銅鍍層,中間鍍雙層鎳,表面鍍?nèi)齼r(jià)鉻)的鍍層厚度、電位、形貌、成分及耐蝕性進(jìn)行了分析,并與表面鍍六價(jià)鉻的塑料鍍件進(jìn)行比較。結(jié)果表明:三價(jià)鉻鍍層的耐腐蝕性劣于傳統(tǒng)六價(jià)鉻鍍層;三價(jià)鉻鍍層為微孔鍍,各層厚度達(dá)到了工藝指標(biāo),但鍍層中含有單質(zhì)鐵,其電化學(xué)的優(yōu)先腐蝕是三價(jià)鍍鉻層耐蝕性差的主要原因。

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1電鍍鉻液

常溫環(huán)保型硫酸鹽三價(jià)鉻電鍍液

可形成黑色鍍層的三價(jià)鉻電鍍液

硫酸鹽三價(jià)鉻電鍍液

硫酸鹽體系三價(jià)鉻電鍍液

全硫酸鹽三價(jià)鉻鍍厚鉻溶液

全硫酸鹽體系三價(jià)鉻電鍍液

全硫酸鹽型三價(jià)鉻電鍍液

三價(jià)鉻電鍍液(1)

三價(jià)鉻電鍍液(2)

三價(jià)鉻電鍍液(3)

三價(jià)鉻電鍍液(4)

三價(jià)鉻電鍍液(5)

無(wú)氧銅基體上鍍黑鉻的鍍液

2電鍍合金液

Ni—W—P三元合金電鍍液

玻璃模具表面的Ni—W—納米CeF3復(fù)合鍍電鍍液

電鍍低銻鉛合金的鍍液

電鍍金屬Ga和Ga合金的溶液

電鍍鈀鎳合金的電解液

電鍍錫鉍合金鍍液

電鍍錫—銀—銅合金鍍層的弱酸性鍍液

電鍍錫銀銅三元合金鍍液

電鍍鋅銻合金鍍液

彩色鍍層電鍍液(1)

彩色鍍層電鍍液(2)

非晶態(tài)納米合金鍍層電鍍液

非晶態(tài)鐵磷合金電鍍液

高效率沉積明亮光滑功能性鉻的電鍍液

高硬度減摩耐磨納米復(fù)合鍍層電鍍液

鈷—鎢—鎳合金電鍍液

鈷—鎢—鎳—磷合金電鍍液

鈷—鎢—鐵—鎳合金電鍍液

含納米Si3N4粒子的納米結(jié)構(gòu)Ni基復(fù)合電鍍液

堿性Sn—Ag合金鍍液

堿性電鍍鋅鎳合金電鍍液

堿性鍍液(1)

堿性鍍液(2)

鋁基板電鍍液

免維護(hù)光亮電鍍錫及鉛錫合金電鍍液

面向等離子體鍍層電鍍液

耐蝕性鎳—錫合金鍍液

釹鐵硼永磁材料電鍍液

硼—鎢—鐵—鎳合金電鍍液

提高鍍層耐腐蝕性的電鍍鎳合金溶液

添加鐿的電鍍鎳磷合金液

鐵鎳合金電鍍液

鐵—鎳—鉬軟磁合金箔生產(chǎn)電鍍液

銅錫鐵三元合金鍍液

銅錫鋅鍍液

鎢—鈷—稀土合金電鍍液

無(wú)鎳黑色錫鈷合金鍍液

無(wú)氰Au—Sn合金電鍍液

無(wú)氰型銅錫合金電鍍液

稀土—鎳—鉬—磷—碳化鎢合金電鍍液

錫鎳合金鍍液

錫銅合金鍍層電鍍液

鋅合金工件電鍍液

3電鍍金液

鍍線路板金手指的電鍍金液

無(wú)氰電鍍金液(1)

無(wú)氰電鍍金液(2)

無(wú)氰電鍍金液(3)

無(wú)氰電鍍金液(4)

無(wú)氰電鍍金液(5)

無(wú)氰仿金電鍍液(1)

無(wú)氰仿金電鍍液(2)

4電鍍銀液

非水無(wú)氰鍍銀電鍍液

環(huán)保型無(wú)氰銀電鍍液

雙脈沖電鍍銀溶液

無(wú)氰鍍銀電鍍液(1)

無(wú)氰鍍銀電鍍液(2)

無(wú)氰鍍銀電鍍液(3)

無(wú)氰鍍銀電鍍液(4)

無(wú)氰高速鍍銀電鍍液(1)

無(wú)氰高速鍍銀電鍍液(2)

無(wú)預(yù)鍍型無(wú)氰鍍銀電鍍液

用于鍍銀的無(wú)氰型電鍍液

5電鍍鎳液

氨基磺酸鍍鎳液

薄帶連鑄結(jié)晶輥表面電鍍液

變形鋅合金的電沉積鍍鎳溶液

低鎳型鎳鐵電鍍液

電鍍鎳溶液添加劑

電鍍鎳—碳化硅的復(fù)合電鍍液

鍍覆Ni—P鍍層的鍍液

多孔基材快速鍍鎳電鍍液

高純鋁合金化學(xué)鍍鎳活化液

滾鍍用電鍍液

化學(xué)復(fù)合鍍鎳液

金屬表面抗磨鍍層電鍍液

金屬基復(fù)合材料的鍍鎳液

金屬納米復(fù)合電鍍層鍍液

鎂合金表面多層鍍鎳溶液

鎂合金表面預(yù)鍍鎳液

鎂合金化學(xué)鍍鎳溶液

鎳電鍍液(1)

鎳電鍍液(2)

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無(wú)機(jī)氧化物粉體的鍍鎳液

稀土永磁體電鍍鎳溶液

6電鍍銅液

EDTA體系無(wú)氰電鍍銅液

丙三醇無(wú)氰光亮鍍銅液

低濃度弱堿性無(wú)氰鍍銅液

多層線路板生產(chǎn)用鍍銅液

非金屬流液鍍銅法

鋼鐵基底上堿性無(wú)氰鍍銅電鍍液

鋼鐵件鍍銅的無(wú)氰電鍍液

高效鋅壓鑄件預(yù)鍍銅電鍍液

化學(xué)—電鍍銅液

堿性鍍黃銅電鍍?nèi)芤?

堿性無(wú)氰鍍銅電鍍液(1)

堿性無(wú)氰鍍銅電鍍液(2)

鋁件預(yù)鍍銅電鍍液

鋁輪轂無(wú)氰鍍銅電鍍液

無(wú)氰鍍銅電鍍液

無(wú)氰鍍銅液

無(wú)氰高密度銅電鍍液

無(wú)氰堿性鍍銅液(1)

無(wú)氰堿性鍍銅液(2)

無(wú)氰預(yù)鍍銅電鍍液

印制線路板電鍍銅液

用于鋼鐵件鍍銅的無(wú)氰電鍍液

……

7電鍍鋅液

8其它鍍液

參考文獻(xiàn) 2100433B

1 鍍 鉻 液

采用三價(jià)鉻的電鍍液1

插秧機(jī)船板用電鍍液 2

常溫環(huán)保型三價(jià)鉻電鍍液2

鍍鉻電鍍液4

高耐蝕環(huán)保三價(jià)鉻電鍍液6

高濃度三價(jià)鉻電鍍液8

環(huán)保電鍍液11

環(huán)保滾鍍型三價(jià)鉻電鍍液11

環(huán)保三價(jià)鉻電鍍液 14

環(huán)保型三價(jià)鉻電鍍液 16

氯化物裝飾性三價(jià)鉻電鍍液 17

納米氮化鋁復(fù)合鉻電鍍液 19

硫酸鹽三價(jià)鉻電鍍液 22

硫酸鹽體系三價(jià)鉻電鍍液 25

全硫酸鹽三價(jià)鉻鍍厚鉻溶液 27

全硫酸鹽體系三價(jià)鉻電鍍液28

全硫酸鹽型三價(jià)鉻電鍍液(1)30

全硫酸鹽型三價(jià)鉻電鍍液(2)32

三價(jià)鉻電鍍液(1)33

三價(jià)鉻電鍍液(2)35

三價(jià)鉻電鍍液(3)36

三價(jià)鉻電鍍液(4) 37

三價(jià)鉻電鍍液(5) 39

三價(jià)鉻電鍍液(6) 41

三價(jià)鉻電鍍液(7) 42

碳納米管復(fù)合鉻電鍍液43

無(wú)氧銅基體上鍍黑鉻的鍍液46

2 鍍 銅 液

EDTA 鹽無(wú)氰鍍銅的電鍍液 48

HEDP 無(wú)氰鍍銅的電鍍液 50

氨基磺酸胍無(wú)氰鍍銅的電鍍液53

板型件表面填孔的電鍍液55

二乙烯三胺無(wú)氰鍍銅的電鍍液57

復(fù)合有機(jī)膦酸無(wú)氰鍍銅的電鍍液 58

功能性銅的電鍍液 61

堿性無(wú)氰鍍銅的電鍍液 62

焦磷酸鹽無(wú)氰鍍銅的電鍍液 63

聯(lián)二脲無(wú)氰鍍銅的電鍍液 66

鋁輪轂無(wú)氰鍍銅的電鍍液 68

三乙醇胺無(wú)氰鍍銅的電鍍液 69

酸性鍍銅電鍍液(1)71

酸性鍍銅電鍍液(2) 75

酞菁體系酸性鍍銅的電鍍液78

銅電鍍液(1) 81

銅電鍍液(2) 82

銅電鍍液(3) 83

銅電鍍液(4) 83

無(wú)氰堿性溶液鍍光亮銅電鍍液85

無(wú)氰預(yù)鍍銅電鍍液86

亞甲基二膦酸無(wú)氰鍍銅的電鍍液88

乙二胺無(wú)氰鍍銅的電鍍液91

印制線路板酸性鍍銅電鍍液93

3 鍍 銀 液

LED 引線框架超高亮度局部電鍍液 96

半胱氨酸鍍銀電鍍液 98

電鍍液 101

丁二酰亞胺鍍銀電鍍液 102

光亮無(wú)氰鍍銀電鍍液 105

含輔助配位劑的無(wú)氰鍍銀電鍍液 107

硫代硫酸鹽鍍銀電鍍液 108

咪唑-磺基水楊酸鍍銀電鍍液 111

氰化鍍銀電鍍液 113

銅或銅合金鍍銀用的無(wú)氰電鍍液 114

無(wú)氰鍍銀電鍍液(1) 116

無(wú)氰鍍銀電鍍液(2) 117

無(wú)氰鍍銀電鍍液(3) 118

無(wú)氰鍍銀電鍍液(4) 119

無(wú)氰鍍銀電鍍液(5) 122

無(wú)氰鍍銀電鍍液(6) 124

無(wú)氰鍍銀電鍍液(7) 125

無(wú)氰鍍銀電鍍液(8) 127

無(wú)氰鍍銀電鍍液(9) 128

無(wú)氰鍍銀電鍍液(10) 129

無(wú)氰光亮鍍銀電鍍液132

無(wú)氰高速鍍銀電鍍液(1)133

無(wú)氰高速鍍銀電鍍液(2)134

無(wú)氰高速鍍銀電鍍液(3)135

無(wú)預(yù)鍍型無(wú)氰鍍銀電鍍液136

亞氨基二磺酸銨鍍銀 電鍍液138

4 鍍 鎳 液

氨基磺酸鎳電鍍液 142

半光亮鎳電鍍液 143

超耐腐多層鎳電鍍液 145

鍍鎳的納米復(fù)合電鍍液 148

高速電鍍半光亮鍍鎳電鍍液 149

高純鋁合金化學(xué)鍍鎳活化液 151

滾鍍用電鍍液 152

化學(xué)復(fù)合鍍鎳液156

金屬表面抗磨鍍層電鍍液157

鎂合金表面多層鍍鎳溶液158

鎂合金表面預(yù)鍍鎳液160

鎂合金化學(xué)鍍鎳溶液162

納米半亮鎳電鍍液166

鎳電鍍液168

5 鍍 合 金 液

Au-Sn 合金電鍍液 170

Cr-Ni-Fe 合金電鍍液 171

Cr-Ni 合金電鍍液 175

Cu-Sn-石墨電鍍液 177

Ni-Co-W 合金電鍍液 178

Ni-Fe 合金電鍍液 180

Ni-W-Fe-Co 合金電鍍液 182

Sn-Ag 合金電鍍液 185

Sn-Zn 合金電鍍液 186

薄帶連鑄結(jié)晶輥表面電鍍液 187

鉑銠合金熱電偶修復(fù)的電鍍液 189

次磷酸鹽體系鍍Ni-P 合金的電鍍液 191

導(dǎo)電導(dǎo)熱電鍍液 193

電沉積Cu-W-Co 合金鍍層的電鍍液195

電鍍處理用電鍍液197

電鍍光亮鎳鈦合金的電鍍液197

電鍍液(1) 199

電鍍液(2) 201

電鍍液(3) 202

電鍍液(4) 203

電鍍液(5) 204

電鍍液(6) 206

多層無(wú)氰電鍍銅錫合金鍍層的電鍍液207

仿古青銅電鍍液212

復(fù)合電鍍液213

高導(dǎo)電性錫鉛合金電鍍液215

高耐蝕環(huán)保黑色錫鈷合金電鍍液 216

高耐蝕納米鎳加無(wú)裂紋微硬鉻復(fù)合鍍層電鍍液 217

高耐蝕性γ 晶相的鋅鎳合金電鍍液 219

高耐蝕性鋅鎳合金電鍍液 224

高錫銅錫合金電鍍液 228

高效低毒錫鉛合金電鍍液 230

鉻鎳合金電鍍液 231

鈷鎢鎳合金電鍍液 233

環(huán)保型錫鉛合金電鍍液 234

活塞環(huán)電鍍液 235

堿性溶液電鍍白銅錫電鍍液 237

堿性溶液電鍍光亮白銅錫電鍍液 238

堿性鋅鈷合金電鍍液 240

堿性鋅鎳合金電鍍液(1) 241

堿性鋅鎳合金電鍍液(2) 243

金鈀合金電鍍液 244

金錫共晶焊料電鍍液 248

可降解錫鉛合金電鍍液 249

鋁鎂合金電鍍液 250

錳鉍鐵磷永磁合金電鍍液 251

摩托車(chē)配件電鍍光亮鎳鈦

合金的電鍍液 252

納米WC 復(fù)合鍍Ni-Fe 合金的電鍍液253

納米ZrO2 復(fù)合鍍Ni-P 合金的電鍍液257

鎳鉻合金電鍍液260

鎳鉻銅鈷合金電鍍液262

鎳磷合金電鍍液(1) 263

鎳磷合金電鍍液(2) 264

鎳磷錳系電鍍液265

鎳鐵合金電鍍液267

鎳鈷合金電鍍液268

鎳磷/納米V8C7 復(fù)合電鍍液269

鎳鐵磷/納米V8C7 復(fù)合電鍍液270

鎳鎢碳化硅氧化鋁復(fù)合電鍍液272

釹鎳鎢合金電鍍液274

鈰鎳磷合金電鍍液275

酸性電鍍鋅鎳合金電鍍液276

酸性無(wú)氰銅錫合金電鍍液276

鈦錳合金電鍍液278

替代硬鉻鍍層的電沉積納米晶鈷磷合金電鍍液279

銅線表面電鍍液282

無(wú)氟化錫鉛合金電鍍液282

無(wú)氰Au-Sn 合金電鍍液283

無(wú)氰鍍金鎳合金電鍍液286

無(wú)氰型銅錫合金電鍍液 287

稀土鎳鈷硼多元合金電鍍液 289

錫鈷合金裝飾性代鉻電鍍液 290

錫銅鉍合金電鍍液 293

錫鋅合金電鍍液 294

亞磷酸體系鍍Ni-P 合金的電鍍液295

用于形成鎳鉬稀土二硅化鉬復(fù)合鍍層的電鍍液298

用于形成鎳鉬二硅化鉬復(fù)合鍍層的電鍍液302

制備納米晶鎳合金鍍層的電鍍液304

6 鍍 金 液

仿金電鍍液 307

焦磷酸鹽體系仿金電鍍液 308

難熔金屬絲材的無(wú)氰鍍金電鍍液 309

巰基咪唑無(wú)氰鍍金的電鍍液 310

噻唑無(wú)氰鍍金的電鍍液 312

無(wú)氰電鍍液 315

無(wú)氰鍍金電鍍液(1) 318

無(wú)氰鍍金電鍍液(2) 319

無(wú)氰鍍金電鍍液(3) 320

無(wú)氰鍍金電鍍液(4) 321

無(wú)氰鍍金電鍍液(5) 323

無(wú)氰仿金電鍍液324

無(wú)氰電鍍金液326

7 鍍 錫 液

電鍍液(1) 328

電鍍液(2) 332

高速電鍍光亮鍍錫電鍍液 333

磺酸型半光亮純錫電鍍液 335

降低露銅現(xiàn)象的純錫電鍍液337

降低錫須生長(zhǎng)的純錫電鍍液339

8 鍍 鋅 液

Zn 電鍍液 341

EDP 環(huán)保鍍鋅液 342

電鍍啞光鋅的鍍液 343

環(huán)保型高深鍍能力鍍鋅液 347

硫酸鹽鍍鋅用納米復(fù)合鍍液348

電鍍液349

光亮型堿性無(wú)氰鍍鋅電鍍液 353

氯化鉀型鍍鋅電鍍液 355

無(wú)氰型電鍍液356

9 其 他 鍍 液

電鍍液 358

電鍍銦的電鍍液 359

鍍鎵用電鍍液 359

鈷鎳磷碳化硅電鍍液 360

環(huán)境友好的鍍鎵用電鍍液 361

金屬電鍍液 362

離子液體電鍍液 362

鋁合金真空釬焊用釬料電鍍液364

汽車(chē)前蓋的電鍍液365

提高汞膜電極穩(wěn)定性的電鍍液366

微鈷槍色電鍍液367

無(wú)氰鍍銦的電鍍液368

抑制裂縫產(chǎn)生的銥電鍍液369

參考文獻(xiàn)371

1974年英國(guó)發(fā)表了 Alecra-3的三價(jià)鉻鍍鉻工藝,并于1975年申請(qǐng)了一份用三氯化鉻作主鹽的三價(jià)鉻鍍鉻專(zhuān)利,即Alecra-3000。1981年,英國(guó)開(kāi)發(fā)了硫酸鹽的環(huán)保鉻(Envir0-chome)的三價(jià)鉻鍍鉻工藝。

1 鍍液組成

目前研究和使用的三價(jià)鉻電鍍液主要成分如下:

(1)主鹽:當(dāng)前三價(jià)鉻鍍鉻體系主要有氯化物體系,硫酸鹽體系和硫酸鹽-氯化物混合體系。

氯化物鍍液導(dǎo)電好,電壓低,鍍液分散能力、覆蓋能力和電流效率較高,但陽(yáng)極會(huì)析出有毒的Cl2,且對(duì)設(shè)備腐蝕較重;硫酸鉻電鍍時(shí)陽(yáng)極析出無(wú)毒的氧氣,無(wú)污染,但鍍液導(dǎo)電性不如氯化物,鍍液分散能力、覆蓋能力和電流效率較低。

(2)絡(luò)合劑:通常為羥基羧酸及其鹽,如甲酸和乙酸鹽、氨基乙酸、草酸及其鹽,檸檬酸及其鹽,硫氰算眼和酒石酸鹽等。

(3)導(dǎo)電鹽:減少電能的消耗。多為鈉、鉀、銨的氯化物和硫酸鹽。

(4)緩沖劑:維持鍍液PH值穩(wěn)定。多為硼酸、醋酸鹽、鋁鹽以及檸檬酸鹽等。

(5)穩(wěn)定劑:復(fù)合型還原劑,抑制和降低六價(jià)鉻的產(chǎn)生。多為甲醇、亞硫酸鈉、鹵化物等。

2 工藝條件

(1)溫度:最好在室溫下進(jìn)行,工作溫度一般控制在15~55℃。溫度升高會(huì)降低濃差極化,并使Cr3+的析出點(diǎn)位正移,同時(shí)析氫嚴(yán)重,不利于鉻的沉積。

(2)PH值為1~4。PH值低時(shí)析氫嚴(yán)重,陰極電流效率降低,PH值高時(shí)易發(fā)生羥橋化反應(yīng),鍍層發(fā)暗。

(3)電流密度為3~100A/dm2。陰極電流密度范圍較寬,但較低時(shí)會(huì)影響鉻沉積速度,陰極電流密度過(guò)高會(huì)影響到鍍層性能。

(4)電流效率為10%~25%??梢赃M(jìn)行輕微攪拌。

另外,三價(jià)鉻鍍鉻有單槽方式和雙槽方式,單槽方式中的陽(yáng)極材料是石墨棒,與其他普通電鍍一樣;雙槽方式使用了陽(yáng)極內(nèi)槽,可以使用鉛錫合金陽(yáng)極罩,另外作為陽(yáng)極基礎(chǔ)液使用了稀硫酸。

3 三價(jià)鉻鍍鉻優(yōu)缺點(diǎn)

三價(jià)鉻電鍍具有下列優(yōu)點(diǎn):

(1)毒性低,污染小。鍍液清洗水中不含六價(jià)鉻,廢水稍加處理即可排放,且電鍍過(guò)程不產(chǎn)生有毒的鉻酸霧;

(2)鍍液濃度低,只有六價(jià)鉻鍍鉻的1/10,分散能力和覆蓋能力好,成品率提高;

(3)電鍍過(guò)程不受電流中斷的影響,無(wú)需退鍍;

(4)陰極電流效率可達(dá)21~25%,高于六價(jià)鉻電鍍,提高了生產(chǎn)率。

同時(shí),三價(jià)鉻電鍍也存在下列問(wèn)題:

(1)鍍層厚度較難提高,目前只能用于裝飾性鍍鉻,而不能鍍厚鉻,功能性鍍鉻困難;

(2)鍍液組分復(fù)雜,穩(wěn)定性不好;對(duì)雜質(zhì)的容忍性很低,維護(hù)較困難;

(3)陽(yáng)極的選擇和使用有不足處,耐腐蝕性,硬度,耐沖擊性還有待提高;

(4)裝飾性鍍鉻時(shí),外觀色澤不盡人意。

(5)一次設(shè)備投入較大,成本較高。

其中,鍍層增厚問(wèn)題是三價(jià)鉻電鍍工藝發(fā)展的關(guān)鍵和難題,影響三價(jià)鉻鍍鉻層增厚的原因有如下三種觀點(diǎn):

a.PH值影響:陰極表面隨著鉻沉積的進(jìn)行,PH值迅速升高(PH>8.2),導(dǎo)致鉻的氫氧化物生成,并夾雜于鍍層內(nèi),影響了鉻鍍層結(jié)晶的正常進(jìn)行,造成鍍層增厚困難。

b.Cr3+存在形態(tài)的影響:電鍍過(guò)程中陰極擴(kuò)散層內(nèi)PH值升高(PH≥4)后,水合Cr3+會(huì)發(fā)生羥橋化反應(yīng),Cr3+的存在起催化作用,使羥橋化反應(yīng)迅速進(jìn)行,從而抑制了鉻沉淀的進(jìn)一步反應(yīng)。

c.陰極反應(yīng)過(guò)程的影響

隨電鍍時(shí)間的延長(zhǎng),陰極表面附近PH值和溫度不斷升高,造成陰極析氫加劇,金屬沉積的電流效率降低,且陰極附近OH-與Cr3+發(fā)生羥橋化反應(yīng),抑制了鉻沉積。

對(duì)于鉻消耗的補(bǔ)充是通過(guò)自動(dòng)添加鉻的氫氧化物,同時(shí)依據(jù)不斷的化學(xué)分析以及電鍍液負(fù)荷(Ah/L)進(jìn)行添加。通過(guò)大量是研究,得出了下面結(jié)論:

(1)三價(jià)鉻電鍍電流效率為15~20%;

(2)表面觀測(cè)效果好,類(lèi)似六價(jià)鉻電鍍;

(3)前處理充分后附著性好,下層有鍍鎳層時(shí)附著性較好;

(4)硬度為750~800 HVO.l,在熱處理后能達(dá)1100~1200 HVO.l(400℃/L);

(5)沉積速率是六價(jià)格電鍍兩倍;

(6)微觀結(jié)構(gòu)方面,與六價(jià)鉻電鍍具有同樣的微觀裂紋,但有時(shí)會(huì)觀測(cè)到大些的裂紋。

(7)耐磨性與六價(jià)鉻電鍍相同,熱處理后會(huì)有所提高;

(8)耐腐蝕性方面,由于裂紋,在碳鋼的使用上效果不佳,但在底層為鎳層的情況下效果會(huì)有所提高。

(9)環(huán)境影響因有氯氣產(chǎn)生需要保持良好的通風(fēng),添加溴化氨能極大地減少氣體的發(fā)生。

但要注意的是, HOSHINO電鍍液會(huì)產(chǎn)生六價(jià)鉻離子。

3 總結(jié)與展望

環(huán)保型三價(jià)鉻電鍍?nèi)〈鶅r(jià)鉻電鍍已是必然趨勢(shì)。近年來(lái),三價(jià)鉻電鍍發(fā)展迅速,已在裝飾性鍍鉻上有所應(yīng)用,并在很多國(guó)家用于工業(yè)化生產(chǎn),但在功能性鍍鉻方面還未工業(yè)化。

當(dāng)前我們國(guó)家也在研究三價(jià)鉻鍍鉻的應(yīng)用方面取得了不少成績(jī),但還得加強(qiáng)工藝性能和理論基礎(chǔ)方面的研究,其中需注意以下方面:

(1)鍍層外觀,厚度改善提高,加強(qiáng)功能性鍍層的應(yīng)用研究。

(2)研究穩(wěn)定的三價(jià)鉻電鍍液。

(3)目前三價(jià)鉻電鍍液的造價(jià)高于六價(jià)鉻電鍍液,需要減少成本。

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