水解常數(shù)

鹽的組分離子與水發(fā)生反應(yīng)而改變?nèi)芤旱乃岫?，涉及質(zhì)子的轉(zhuǎn)移，所以也是一種酸堿反應(yīng)。

弱酸強(qiáng)堿鹽的水解常數(shù)

NaAc、KCN、Na₂CO₃、NaClO₃等屬于弱酸強(qiáng)堿鹽，以NaAc為例，在NaAc水溶液中，同時(shí)存在以下反應(yīng)：

所以，NaAc的水解作用實(shí)質(zhì)是Ac-與H₂O作用生成弱酸HAc的反應(yīng)。弱酸強(qiáng)堿鹽的水解，實(shí)質(zhì)上是酸根離子發(fā)生了水解。

水解過程用離子方程式表示為： Ac^- H₂O ? HAc OH^-。

當(dāng)水解達(dá)到平衡時(shí)：

K_h為水解反應(yīng)的平衡常數(shù)，即水解常數(shù)。對于一元弱酸強(qiáng)堿鹽的水解反應(yīng)，

強(qiáng)酸弱堿鹽的水解常數(shù)

NH₄Cl是強(qiáng)酸弱堿鹽的一種，在溶液中的水解過程如下：

NH₄Cl的水解實(shí)質(zhì)是鹽中的NH₄與水中的OH^-作用生成了弱堿NH₃·H₂O，水解反應(yīng)為：NH₄ H₂O ? NH₃·H₂O H 。

水解達(dá)到平衡時(shí)，水解常數(shù)

對于強(qiáng)酸弱堿鹽，

弱酸弱堿鹽的水解常數(shù)

弱酸弱堿鹽在水中能全部解離成陰、陽離子，其陽離子和陰離子都發(fā)生水解，也稱雙水解，弱酸弱堿鹽的水解程度較弱酸強(qiáng)堿鹽和強(qiáng)酸弱堿鹽都要大。以NH₄Ac為例，

其水解方程式為 ：NH₄ H₂O Ac^-? NH3·H2O HAc 。

水解常數(shù)

弱酸弱堿鹽陰陽離子的水解能相互促進(jìn)，使水解進(jìn)行得更徹底，其水溶液的酸堿性取決于生成的弱酸和弱堿的相對強(qiáng)弱。

多元弱酸鹽的水解常數(shù)

多元弱酸的水解比較復(fù)雜，它們的水解過程與多元弱酸的電離相似，也是分步進(jìn)行的，每一步都有相應(yīng)的水解常數(shù)。但通常由于第一步的水解程度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于第二步的水解程度，主要考慮第一步的水解。

*此水解常數(shù)為25 ℃時(shí)，根據(jù)解離常數(shù)計(jì)算得出，解離常數(shù)（25 ℃）可以從化學(xué)手冊上查得。2100433B

既不含H 又不含OH^-的鹽溶于水而顯酸堿性，是由于鹽的一個(gè)或兩個(gè)離子和水中的H 和OH^-結(jié)合，從而使水的電離平衡移動的結(jié)果。鹽的組分離子與溶液中水電離出的H 和OH^-作用產(chǎn)生弱電解質(zhì)的反應(yīng)稱鹽類的水解。

實(shí)際分析29種金屬離子的實(shí)測水解常數(shù)的負(fù)對數(shù) pKm 與離子半徑 r、電荷 Z 、電子層數(shù) M、離子勢Z²/r的關(guān)系，的確是線性相關(guān)的。若金屬離子的半徑小，電荷高，離子勢大，則它的σ雜化軌道接受氧的非鍵電子對的能力強(qiáng)形成 M→OH配鍵的鍵能大，O—H鍵就弱 ，失去H 的能力強(qiáng)，金屬離子水解程度大，pKm小。

反之亦反，經(jīng)擬合得到經(jīng)驗(yàn)公式：pKm=19.04r-3. 65Z 3. 56M - 0.74( Z²/r) 1.16。

雙水解反應(yīng)(The double hydrolysis reaction)是指弱酸陰離子和弱堿陽離子相互促進(jìn)水解，如Al3 和HCO3-，直至完全的反應(yīng)。但是實(shí)際上鋁離子與碳酸氫根并不一定發(fā)生完全雙水解，只要稍加控制反應(yīng)條件，鋁離子與碳酸氫根就可以發(fā)生反應(yīng)形成堿式碳酸鋁鹽。雙水解反應(yīng)發(fā)生的條件之一是水解產(chǎn)物是容易脫離反應(yīng)體系的溶解度非常小物質(zhì)，如Al(OH)3、Fe(OH)3或H2、O2等極難溶的氣體。當(dāng)然，若互相促進(jìn)水解程度非常大水解反應(yīng)也可以認(rèn)為完全進(jìn)行。

光電測距儀的檢測：光電測距儀在使用前，應(yīng)依照儀器使用說明書和有關(guān)規(guī)程的要求，進(jìn)行一般性能檢查、校正和儀器常數(shù)(包括加常數(shù)和乘常數(shù)兩項(xiàng))檢測。加常數(shù)是指所使用的儀器測得的距離與實(shí)際距離之間的常數(shù)差；乘常數(shù)是由于大氣折射率和測尺頻率的變化而引起測尺長度的改變 。

采用六段解析法測定加常數(shù)，用六段比較法測定加常數(shù)和乘常數(shù)。六段解析法是在平坦場地上，標(biāo)定1條直線，將其分成6段，設(shè)置7個(gè)觀測點(diǎn)。用光電測距儀按全組合觀測法測出21個(gè)組合距離，經(jīng)過測量平差，求得儀器的加常數(shù)。六段比較法是在野外標(biāo)設(shè)1條基線，劃分為6段，埋設(shè)7個(gè)測點(diǎn)。用因瓦基線尺丈量6個(gè)分段的長度作為標(biāo)準(zhǔn)值，用光電測距儀按全組合測出21個(gè)距離，經(jīng)過氣象和傾斜改正后與標(biāo)準(zhǔn)值比較，按最小二乘準(zhǔn)則采用一元線性回歸的方法求解加常數(shù)和乘常數(shù)。

用六段比較法測出的21個(gè)距離，經(jīng)氣象、傾斜、加常數(shù)和乘常數(shù)的修正后，與已知的基線標(biāo)準(zhǔn)值進(jìn)行比較，評定儀器的標(biāo)稱精度。

由于電子元器件的老化，光機(jī)結(jié)構(gòu)的位移等因素的影響，儀器常數(shù)可能發(fā)生變化，因此應(yīng)定期檢驗(yàn)測距儀的加常數(shù)和乘常數(shù)。

隨著微電子學(xué)的日益發(fā)展，光電測距儀的改進(jìn)型和新產(chǎn)品不斷出現(xiàn)。有的測距儀在鏡站增設(shè)了供定線放樣用的通訊器件，可將測站的必要信息傳輸給鏡站，從而提高了作業(yè)的工作效率。為適應(yīng)煤礦井下條件的要求，前蘇聯(lián)、德國、瑞士等國家先后研制成功防爆型光電測距儀。中國在20世紀(jì)80年代后期，也改制成功本安型防爆光電測距儀，并已在中國煤礦推廣使用 。