1 防銹磷化工藝
磷化工藝的早期應(yīng)用是防銹,鋼鐵件經(jīng)磷化處理形成一層磷化膜,起到防銹作用。經(jīng)過(guò)磷化防銹處理的工件防銹期可達(dá)幾個(gè)月甚至幾年(對(duì)涂油工件而言),廣泛用于工序間、運(yùn)輸、包裝貯存及使用過(guò)程中的防銹,防銹磷化主要有鐵系磷化、鋅系磷化、錳系磷化三大品種。
鐵系磷化的主體槽液成分是磷酸亞鐵溶液,不含氧化類促進(jìn)劑,并且有高游離酸度。這種鐵系磷化處理溫度高于95℃,處理時(shí)間長(zhǎng)達(dá)30min以上,磷化膜重大于10g/m2,并且有除銹和磷化雙重功能。這種高溫鐵系磷化由于磷化速度太慢,應(yīng)用很少。
錳系磷化用作防銹磷化具有最佳性能,磷化膜微觀結(jié)構(gòu)呈顆粒密堆集狀,是應(yīng)用最為廣泛的防銹磷化。加與不加促進(jìn)劑均可,如果加入硝酸鹽或硝基胍促進(jìn)劑可加快磷化成膜速度。通常處理溫度80~100℃,處理時(shí)間10~20min,膜重在7.5克/m2以上。
鋅系磷化也是廣泛應(yīng)用的一種防銹磷化,通常采用硝酸鹽作為促進(jìn)劑,處理溫度80~90℃,處理時(shí)間10~15min,磷化膜重大于7.5g/m2,磷化膜微觀結(jié)構(gòu)一般是針片緊密堆集型。
防銹磷化一般工藝流程:
除油除銹--水清洗--表面調(diào)整活化--磷化--水清洗--鉻酸鹽處理--烘干--涂油脂或染色處理
通過(guò)強(qiáng)堿強(qiáng)酸處理過(guò)的工件會(huì)導(dǎo)致磷化膜粗化現(xiàn)象,采用表面調(diào)整活化可細(xì)化晶粒。鋅系磷化可采用草酸、膠體鈦表調(diào)。錳系磷化可采用不溶性磷酸錳懸浮液活化。鐵系磷化一般不需要調(diào)整活化處理。磷化后的工件經(jīng)鉻酸鹽封閉可大幅度提高防銹性,如再經(jīng)過(guò)涂油或染色處理可將防銹性提高幾位甚至幾十倍。
2 耐磨減摩潤(rùn)滑磷化工藝
對(duì)于發(fā)動(dòng)機(jī)活塞環(huán)、齒輪、制冷壓縮機(jī)一類工件,它不僅承受一次載荷,而且還有運(yùn)動(dòng)摩擦,要求工件能減摩、耐摩。錳系磷化膜具有較高的硬度和熱穩(wěn)定性,能耐磨損,磷化膜具有較好的減摩潤(rùn)滑作用。因此,廣泛應(yīng)用于活塞環(huán),軸承支座,壓縮機(jī)等零部件。這類耐磨減摩磷化處理溫度70~100℃,處理時(shí)間10~20min,磷化膜重大于7.5g/m2。
在冷加工行業(yè)如:接管、拉絲、擠壓、深拉延等工序,要求磷化膜提供減摩潤(rùn)滑性能,一般采用鋅系磷化,一是鋅系磷化膜皂化后形成潤(rùn)滑性很好的硬脂酸鋅層,二是鋅系磷化操作溫度比較低,可在40、60或90℃條件下進(jìn)行磷化處理,磷化時(shí)間4~10min,有時(shí)甚至幾十秒鐘即可,磷化膜重量要求≥3g/m2便可。工藝流程是:
耐磨減摩磷化減摩潤(rùn)滑磷化(冷加工)
除油除銹除油除銹
水清洗 水清洗
錳系磷化鋅系磷化
水清洗 水清洗
干燥 皂化(硬脂酸鈉)
涂潤(rùn)滑油脂干燥
3 漆前磷化工藝
涂裝底漆前的磷化處理,將提高漆膜與基體金屬的附著力,提高整個(gè)涂層系統(tǒng)的耐腐蝕能力;提供工序間保護(hù)以免形成二次生銹。因此漆前磷化的首要問(wèn)題是磷化膜必須與底漆有優(yōu)良的配套性,而磷化膜本身的防銹性是次要的,磷化膜細(xì)致密實(shí)、膜薄。當(dāng)磷化膜粗厚時(shí),會(huì)對(duì)漆膜的綜合性能產(chǎn)生負(fù)效應(yīng)。磷化體系與工藝的選定主要由:工件材質(zhì)、油銹程度、幾何形狀;磷化與涂漆的時(shí)間間隔;底漆品種和施工方式以及相關(guān)場(chǎng)地設(shè)備條件決定。
一般來(lái)說(shuō),低碳鋼較高碳鋼容易進(jìn)行磷化處理,磷化成膜性能好些。對(duì)于有銹(氧化皮)工件必須經(jīng)過(guò)酸洗工序,而酸洗后的工件將給磷化帶來(lái)很多麻煩,如工序間生銹泛黃,殘留酸液的清除,磷化膜出現(xiàn)粗化等。酸洗后的工件在進(jìn)行鋅系、鋅錳系磷化前一般要進(jìn)行表面調(diào)整處理。
在間歇式的生產(chǎn)場(chǎng)合,由于受條件限制,磷化工件必須存放一段時(shí)間后才能涂漆,因此要求磷化膜本身具有較好的防銹性。如果存放期在10天以上,一般應(yīng)采用中溫磷化,如中溫鋅系、中溫鋅錳系、中溫鋅鈣系等,磷化膜的厚度最好應(yīng)在2.0
~4.5g/m2之間。磷化后的工件應(yīng)立即烘干,不宜自然涼干,以免在夾縫、焊接處形成銹蝕。如果存放期只有3~5天,可用低溫鋅系、輕鐵系磷化,烘干效果會(huì)好于自然涼干。
3.1 單室噴淋磷化工藝
整個(gè)前處理工藝只有一個(gè)噴室,在噴室的下面有多個(gè)貯液槽體,不同的處理液噴淋工件后流回各自的槽體中。例如首先噴淋脫脂液,待脫脂液流回脫脂槽后,關(guān)閉閥門;然后噴淋水洗,水洗完成后關(guān)閉水洗閥門;下一步再噴淋磷化液,這種單室處理方法可實(shí)行如下幾種工藝流程:
脫脂--磷化"二合一"(輕鐵系)--水清洗--(鉻封閉)--出件。
脫脂--水清洗--磷化--水清洗--(鉻封閉)--出件
脫脂--水清洗--表面調(diào)整--磷化--水清洗--(鉻封閉)--出件
這種磷化工藝一般不提倡安排酸洗工序,以免造成設(shè)備腐蝕或產(chǎn)生工序間銹蝕。單室工藝設(shè)備少占用場(chǎng)地小,簡(jiǎn)便易行,但浪費(fèi)較大,僅適合于批量少的間歇式生產(chǎn)場(chǎng)合。與此相似的另一種方法,采用外圍小容量罐體盛處理液,通過(guò)泵與管道抽液后與熱水混合后噴淋在工件上達(dá)到脫脂、磷化效果,噴淋后藥液不回收,這種方法更簡(jiǎn)單,但浪費(fèi)更大。
3.2多室"標(biāo)準(zhǔn)"工位磷化工藝:
①預(yù)脫脂 50~70℃ 1~2min
②脫脂 50~70℃ 2~4min
③水清洗1~2道 常溫 0.5~1.0min
④表面調(diào)整 常溫 0.5~1.0min
⑤磷化 35~60℃ 2~6min
⑥水清洗<2道常溫 0.5~1.0min
⑦去離子水洗 常溫 0.5~1.0min
⑧鉻酸鹽處理 40~70℃ 0.5~1.0min
⑨烘干 低于180℃
處理方式可采用全噴淋、全浸泡、噴淋-浸泡結(jié)合三種方式。對(duì)家用電器行業(yè)一般采用全噴淋方式,它效率高,整個(gè)前處理只需要十幾分鐘即可完成,節(jié)省場(chǎng)地設(shè)備。汽車行業(yè)流行采用噴淋-浸泡相結(jié)合的方式。
表面調(diào)整工序并非必須,表調(diào)劑加到脫脂槽內(nèi)也可達(dá)到相同效果。磷化后的去離子水洗必不可少。磷化后的鉻酸鹽處理,可提高整個(gè)涂層系統(tǒng)的耐腐蝕性能),但由于鉻的環(huán)境污染問(wèn)題,因此應(yīng)慎使用。
除非有足夠的理由,酸洗工序一般不采用噴淋處理方式,噴淋會(huì)帶來(lái)設(shè)備腐蝕以及工件工序間生銹等一系列問(wèn)題。其他各工序均可采用全噴淋或噴-浸相結(jié)合的施工方式。
對(duì)于混合件(無(wú)銹工件、有銹、氧化皮工件同時(shí)混合處理),采用脫脂除銹"二合一"代替分步脫脂除銹的方法已經(jīng)應(yīng)用有幾十年的歷史,同樣可獲滿意效果。對(duì)于酸洗和脫脂除銹"二合一"一般采用非揮發(fā)性的無(wú)機(jī)酸較適宜。
磷化(Ⅳ)--磷化工藝(2)
在磷化工序中,由于各個(gè)磷化液生產(chǎn)廠家和就應(yīng)用廠家基于不同的性能要求,涉及不同配方的磷化液在磷化工藝中應(yīng)用。但規(guī)模商品化應(yīng)用的也僅只有幾大主要類型,如輕鐵系、鋅系、錳系、鋅鈣系,所采用的的促進(jìn)劑基本都是鉬酸鹽、硝酸鹽、亞硝酸鹽、氯酸鹽、有機(jī)硝硝基化合物等。磷化處理溫度通常為常溫型5~30℃,低溫型35~45℃,中溫型50~70℃。
在磷化配方中,大家也許還經(jīng)??梢?jiàn)到"三合一"、"四合一",即除油除銹磷化鈍化綜合處理劑,由于這類幾合一處理劑,在國(guó)內(nèi)外都不提倡采用,這量不作敘述。
1 配方組成及性能
1.1 常溫低溫型磷化
常溫磷化是不加溫磷化,溫度范圍是5~30℃。低溫磷化通常指磷化溫度為35~45℃的磷化工藝,在有些情況下即使溫度偏高偏低一點(diǎn),也認(rèn)為是低溫磷化,尚無(wú)統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)。常溫低溫磷化絕大部分以輕鐵系磷化、鋅系磷化為主,當(dāng)然也有改進(jìn)型,如在鋅系磷化中加入Mn2+、Ca2+、Ni2+等改性,仍習(xí)慣稱之為鋅系磷化,配方及性能見(jiàn)表1。
鐵系輕型磷化形成彩色或灰色磷化膜,純用鉬酸鈉促進(jìn)劑得到全彩色磷化膜,純用NO3-或ClO3-促進(jìn)劑得到灰色磷化膜,用鉬酸鹽和NO3-、ClO3-混合促進(jìn)劑將形成彩色或灰色混合色膜。輕鐵系磷化不能形成厚膜,膜重總是在1g/m2以下。它與涂漆配套的一個(gè)顯著特點(diǎn)是使漆膜的抗彎曲、抗沖擊性能特別好。一般優(yōu)于其他類型如鋅系、錳系、鋅鈣系磷化。輕鐵系磷化槽液還有一些獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn),即不需要表面調(diào)整;磷化沉渣特別少;槽液工藝范圍寬,管理方便,但不足之處是耐鹽霧性能稍差。輕鐵系磷化與粉末涂裝、陽(yáng)極電泳配套應(yīng)用多一些,與鋅系磷化相比不會(huì)有很大的差別。
有一種脫脂-磷化"二合一"的輕鐵系磷化,其槽液成分基本與常規(guī)輕鐵系磷化相同,只不過(guò)額外加入一些表面活性劑起脫脂作用,通常以噴淋方式使用,當(dāng)然還需加一定的消泡劑。這種脫脂-磷化"二合一"工藝,在國(guó)內(nèi)外都有應(yīng)用:還有一類高游離酸度(含有較高濃度的磷酸)的輕鐵系磷化,同樣形成輕鐵系磷化膜,它同時(shí)還可以兼顧除油除銹功能。這種輕鐵系除油除銹磷化液與那些不水洗型"三合一"、"四合一"有著本質(zhì)區(qū)別,真正形成了輕鐵系磷化膜。
常溫低溫鋅系磷化是使用非常廣泛的一種磷化工藝,特別是在家用電器行業(yè),低溫鋅系磷化完全占有統(tǒng)治地位。甚至在汽車行業(yè),低溫鋅系磷化也占有一定的比重。常溫低溫鋅系磷化一般需要膠體鈦表面預(yù)處理,一則細(xì)化磷化晶粒形成薄型磷化膜;二則提高磷化成膜速度。低溫鋅系磷化經(jīng)表面膠體鈦調(diào)整預(yù)處理的工件,在35~45℃溫度范圍內(nèi),噴淋時(shí)只需1~2min,浸泡也只需要3~8min即可形成均勻完整細(xì)致的磷化膜,膜重1.5~2.5g/m2,通過(guò)調(diào)節(jié)游離酸度等方法可稍微增加膜厚。常溫低溫磷化與各類涂漆均具有很好的配套性。
一般常溫低溫型磷化采用NO3-/NO2-、NO3-/ClO3-/NO2-促進(jìn)劑體系較好,不僅成膜速度快,磷化膜形成結(jié)晶細(xì)密,促時(shí)劑主體NO2-測(cè)定非常方便,以致槽液管理簡(jiǎn)單,不易出現(xiàn)問(wèn)題。需經(jīng)常補(bǔ)加促進(jìn)劑,有時(shí)每隔幾小時(shí)補(bǔ)一次或有時(shí)每班、每天補(bǔ)一次。對(duì)NO3-/ClO2-、NO3-/ClO2-/有機(jī)硝基物促進(jìn)劑體系,它雖不需要經(jīng)常補(bǔ)加,但由于主促進(jìn)劑ClO2-、有機(jī)硝基物的測(cè)定比較復(fù)雜,在實(shí)際應(yīng)用中當(dāng)出現(xiàn)促進(jìn)劑過(guò)量或不足時(shí)槽液會(huì)變成深棕色,使總酸度、游離酸度的化驗(yàn)帶來(lái)不便,并且這類促進(jìn)劑體系成膜速度也快。因此推薦采用NO2-為主體 的促進(jìn)劑體系。在常溫低溫鋅系磷化液中由于有大量的氧化性促進(jìn)劑,因此槽中Fe2+不會(huì)積累,并被氧化成為Fe3+而形成磷酸鐵沉渣。
在常溫低溫鋅系磷化液中加入多羥基酸、聚磷酸鹽等降渣減膜重,加入氟化物抗鋁并改善磷化膜結(jié)構(gòu)的均勻性。
1.2 中溫型磷化
中溫磷化通常是指處理溫度50~70℃的磷化工藝,溫度范圍偏高偏低一些也可屬于中溫磷化之列。中溫磷化用于漆前打底,主要是鋅系、錳系、鋅鈣系磷化三大類,它們?cè)诠I(yè)應(yīng)用中占有最大的份額。
中溫鋅系磷化是所有各種類型磷化中應(yīng)用最為普遍的一種磷化工藝,在涂裝行業(yè),它與各類涂裝的配套性均好。中溫鋅系磷化大部分是NO3-單獨(dú)作為促進(jìn)劑(在中溫50~70℃,NO3-氧化過(guò)程中會(huì)自動(dòng)產(chǎn)生NO2-,成為自生NO3-/ NO2-促進(jìn)劑體系),NO3-含量,通常大于15g/l。采用NO2-或ClO3-與NO3-混合型促進(jìn)劑可大幅度提高成膜速度,并使磷化膜細(xì)密。但NO3-、NO2-、ClO3-三種類型的促進(jìn)劑均可單獨(dú)或混合使用,要視具體情況來(lái)作出選擇。在中溫鋅系磷化工序中,即使不經(jīng)過(guò)表面調(diào)整處理也能形成均勻完整的磷化膜。但表面調(diào)整處理可提高磷化速度和細(xì)化磷化晶粒,形成細(xì)密磷化膜。表面調(diào)整可選用膠體鈦型或草酸型,草酸型表調(diào)還具二次除銹的功能。中溫鋅系磷化是一種傳統(tǒng)的成熟工藝,槽液控制簡(jiǎn)便,通過(guò)選擇不同的促進(jìn)劑、表面調(diào)整工序、酸比可獲不同的成膜速度和厚度的磷化膜。
在當(dāng)今汽車行業(yè),比較流行低鋅磷化(鋅含量在1.5g/l以下)。據(jù)報(bào)道,低鋅磷化與陰極電泳配套性好,可充分發(fā)揮陰極電泳的優(yōu)勢(shì)。在發(fā)達(dá)國(guó)家,高檔一些的汽車大都采用低鋅磷化。一般在低鋅磷化液中還加入少量Mn2+、Ni2+,一則是為了提高耐蝕性,二則是為了能形成顆狀磷化晶粒的磷化膜。低鋅磷化一般采用NO3-/NO2-促進(jìn)劑體系,處理溫度50~60℃磷化膜重1.5~2.5g/m2.
純錳系磷化在涂裝行業(yè)應(yīng)用不多,它主要用于防銹與潤(rùn)滑。在涂裝行業(yè)鋅錳系磷化有一定的市場(chǎng),磷化膜的顏色要比鋅系深。常規(guī)鋅錳系磷化槽液主要是由酸式磷酸錳(商品名馬日夫鹽)和硝酸鋅組成,利用硝酸根作為促進(jìn)劑,也可加入ClO3-、NO2-提高磷化速度。不管是錳系還是鋅錳系磷化,均可控制形成顆粒狀緊密磷化晶粒的磷化膜,據(jù)報(bào)道,這種含錳的顆粒狀結(jié)晶磷化膜的溶解量達(dá)到10%~30%。因此一般陽(yáng)極電泳前的磷化,往往在磷化槽液中加入一些Mn2+,以改善磷化膜的陽(yáng)極溶解性能,而表面調(diào)整工序會(huì)使錳系磷化膜更細(xì)密。
鋅鈣系磷化是鋅系磷化的改進(jìn)型,它具備鋅系磷化的一般特點(diǎn),由于引入Ca2+,它抑制了磷酸鋅晶粒的粗大趨勢(shì)。因此只要加入足夠的Ca2+,就能形成顆粒狀晶粒細(xì)密磷化膜,如果Ca2+的含量不夠,仍將存在部分粗大的磷酸鋅晶粒。鋅鈣系磷化一般用NO3-作促進(jìn)劑,也可與ClO3-混合使用,但極少與NO2-混合使用。鋅鈣系磷化不表面調(diào)整處理照樣能形成細(xì)密磷化膜,不用膠體鈦表調(diào)而用草酸型表調(diào),因?yàn)樗沙?quot;二次銹",對(duì)磷化非常有利。鋅鈣系磷化由于引入Ca2+,形成含鈣系磷化膜不能厚,膜重1.5~2.5g/m2最適宜,厚膜會(huì)影響漆膜抗彎曲,抗沖擊性能。
在鋅系、錳系、鋅鈣系磷化槽液中加入一定的Ni2+可提高耐蝕性,又可使磷化膜的微觀結(jié)構(gòu)為顆粒狀晶粒,據(jù)報(bào)道含鎳的磷酸鹽膜耐堿溶性特別好,提高了漆膜的耐腐蝕能力;只能少量加入聚磷酸鹽、多羥基酸,起到降渣、降膜厚的作用,太多時(shí)會(huì)導(dǎo)致膜薄甚至完全不能成膜;氟化合物起到活性作用,特別是鋁件、鋅件,氟還改善磷化成膜均勻性。
在中溫磷化液中,由于含有大量氧化型促進(jìn)劑,只要槽液不是大負(fù)荷連續(xù)操作,一般不會(huì)產(chǎn)生Fe2+過(guò)量問(wèn)題,F(xiàn)e2+形成磷酸鐵沉渣。
2 磷化操作中出現(xiàn)一般性故障
2.1 輕鐵系磷化
輕鐵系磷化抗雜質(zhì)、抗污染的能力較強(qiáng),槽液出現(xiàn)故障的機(jī)會(huì)較少,常見(jiàn)故障主要有:磷化成膜速度慢;工件表面掛黑灰。磷化成膜速度慢的主要原因是:游離酸度過(guò)低;磷化處理溫度過(guò)低。工件表面掛黑灰的主要原因是磷化槽液游離酸度過(guò)高、溫度過(guò)高、磷化時(shí)間過(guò)長(zhǎng)等。
2.2 鋅系、錳系、鋅鈣系磷化
對(duì)于中溫磷化只要將工藝參數(shù)如:總酸度、游離酸度、促進(jìn)劑濃度、處理溫度、時(shí)間控制好,一般不會(huì)出現(xiàn)很多問(wèn)題。而低溫磷化,膠體鈦表面調(diào)整是至關(guān)重要的工序,有時(shí)問(wèn)題往往出在表面調(diào)整。磷化槽液中雜質(zhì)的積累對(duì)低溫磷化比較有影響,有時(shí)導(dǎo)致成膜困難。在中溫鋅鈣系磷化液中還容易出現(xiàn)局部形成均勻完整的磷化膜。這種現(xiàn)象的原因一是Ca2+含量過(guò)高,二是磷化液中存在如As、Pb、脲類等雜質(zhì),出現(xiàn)這種現(xiàn)象,如果加入Zn2+后仍無(wú)改進(jìn)的跡象,便屬于第二種原因,只有更換槽液。
在具體生產(chǎn)應(yīng)用中會(huì)出現(xiàn)各式各樣問(wèn)題,只有憑經(jīng)驗(yàn)、憑小試進(jìn)行摸索解決。
表4 鋅系、錳系、鋅鈣系磷化的常見(jiàn)故障
常見(jiàn)故障
產(chǎn)生的主要原因
解決方法
工件表面均勻泛黃,但均勻疏松的磷化膜
1. 總酸度低、酸比低
2. 促進(jìn)劑濃度低
3. 磷化溫度低、時(shí)間短
1. 補(bǔ)加磷化液和堿
2. 補(bǔ)加促進(jìn)劑
3. 提高溫度
4. 延長(zhǎng)時(shí)間
磷化成膜速度慢,但延長(zhǎng)磷化時(shí)間仍可形成均勻完整膜
1. 表面調(diào)整能力不強(qiáng)
2. 促進(jìn)劑濃度不夠
3. 酸比低
4. 磷化溫度低
1. 改進(jìn)表調(diào)或換槽
2. 補(bǔ)加促進(jìn)劑
3. 補(bǔ)加堿
4. 提高溫度
磷化膜局部塊狀條狀掛灰,掛灰處磷化膜不均勻,有時(shí)彩色膜
1. 工件在進(jìn)入磷化槽前已經(jīng)形成二次黃綠銹
2. 表面調(diào)整能力差
3. 磷化液中雜質(zhì)多
1. 加快工序間周轉(zhuǎn)或?qū)嵤┧けWo(hù)
2. 改進(jìn)表調(diào)
3. 更換槽液
磷化膜均勻出現(xiàn)彩色膜或均勻掛白
1. 促進(jìn)劑含量過(guò)高
2. 表調(diào)失去作用或是表調(diào)后水洗過(guò)度
3. 磷化液雜質(zhì)過(guò)多、老化
1. 讓促進(jìn)劑自然降低
2. 加強(qiáng)表調(diào)
3. 換槽
工件表面覆蓋一層結(jié)晶體
1. 游離酸度過(guò)低
2. 溫度過(guò)高
1. 加一些磷酸
2. 降低溫度
槽液沉渣過(guò)多
1. 促進(jìn)劑濃度過(guò)高
2. 游離酸度過(guò)高
3. 工件磷化時(shí)間過(guò)長(zhǎng)
4. 中和過(guò)度形成結(jié)晶沉淀
1. 讓其自然降低
2. 補(bǔ)加堿
3. 縮短時(shí)間
4. 補(bǔ)加磷酸
一般情況下,磷化處理要求工件表面應(yīng)是潔凈的金屬表面(二合一、三合一、四合一例外)。工件在磷化前必須進(jìn)行除油脂、銹蝕物、氧化皮以及表面調(diào)整等預(yù)處理。特別是涂漆前打底用磷化還要求作表面調(diào)整,使金屬表面具備一定的"活性",并形成錯(cuò)落有致的晶孢基底,才能獲得均勻、細(xì)致、密實(shí)的磷化膜,達(dá)到提高漆膜附著力和耐腐蝕性的要求。因此,磷化前處理是獲得高質(zhì)量磷化膜的基礎(chǔ)。
1 除油脂
除油脂的目的在于清除掉工件表面的油脂、油污。包括機(jī)械法、化學(xué)法兩類。機(jī)械法主要是:手工擦刷、噴砂拋丸、火焰灼燒等?;瘜W(xué)法主要:溶劑清洗、酸性清洗劑清洗、強(qiáng)堿液清洗,低堿性清洗劑清洗。以下介紹化學(xué)法除油脂工藝。
1.1 溶劑清洗
溶劑法除油脂,一般是用非易燃的鹵代烴蒸氣法或乳化法。最常見(jiàn)的是采用三氯乙烷、三氯乙烯、全氯乙烯蒸汽除油脂。蒸汽脫脂速度快,效率高,脫脂干凈徹底,對(duì)各類油及脂的去除效果都非常好。在氯代烴中加入一定的乳化液,不管是浸泡還是噴淋效果都很好。由于氯代鹵都有一定的毒性,汽化溫度也較高,再者由于新型水基低堿性清洗劑的出現(xiàn),溶劑蒸汽和乳液除油脂方法已經(jīng)很少使用了。
1.2 酸性清洗劑清洗
酸性清洗劑除油脂是一種應(yīng)用非常廣泛的方法。它利用表面活性劑的乳化、潤(rùn)濕、滲透原理,并借助于酸腐蝕金屬產(chǎn)生氫氣的機(jī)械剝離作用,達(dá)到除油脂的目的。酸性清洗劑可在低溫和中溫下使用。低溫一般只能除掉液態(tài)油,中溫就可除掉油和脂,一般只適合于浸泡處理方式。酸性清洗劑主要由表面活性劑(如OP類非離子型活性劑、陰離子磺酸鈉型)、普通無(wú)機(jī)酸、緩蝕劑三大部分組成。由于它兼?zhèn)溆谐P與除油脂雙重功能,人們習(xí)慣稱之為"二合一"處理液。
鹽酸、硫酸酸基的清洗劑應(yīng)用最為廣泛,成本低,效率較高。但酸洗殘留的Cl-、SO42-對(duì)工件的后腐蝕危害很大。而磷酸酸基沒(méi)有腐蝕物殘留的隱患,但磷酸成本較高,清洗效率低些。
對(duì)于鋅件,鋁件一般不采用酸性清洗劑清洗,特別鋅件在酸中的腐蝕極快。
1.3強(qiáng)堿液清洗
強(qiáng)堿液除油脂是一種傳統(tǒng)的有效方法。它是利用強(qiáng)堿對(duì)植物油的皂化反應(yīng),形成溶于水的皂化物達(dá)到除油脂的目的。純粹的強(qiáng)堿液只能皂化除掉植物油脂而不能除掉礦物油脂。因此人們通過(guò)在強(qiáng)堿液中加入表面活性劑,一般是磺酸類陰離子活性劑,利用表面活性劑的乳化作用達(dá)到除礦物油的目的。強(qiáng)堿液除油脂的使用溫度都較高,通?!?0℃。常用強(qiáng)堿液清洗配方與工藝如下:
氫氧化鈉 5%~10%
硅酸鈉 2%~8%
磷酸鈉(或碳酸鈉) 1%~10%
表面活性劑(磺酸類)2%~5%
處理溫度 >80℃
處理時(shí)間 5~20min
處理方式浸泡、噴淋均可
強(qiáng)堿液除油脂需要較高溫度,能耗大,對(duì)設(shè)備腐蝕性也大,并且材料成本并不算低,因此這種方法的應(yīng)用正逐步減少。
1.4低堿性清洗液清洗
低堿性清洗液是當(dāng)前應(yīng)用最為廣泛的一類除油脂劑。它的堿性低,一般pH值為9~12。對(duì)設(shè)備腐蝕較小,對(duì)工件表面狀態(tài)破壞小,可在低溫和中溫下使用,除油脂效率較高。特別在噴淋方式使用時(shí),除油脂效果特別好。低堿性清洗劑主要由無(wú)機(jī)低堿性助劑、表面活性劑、消泡劑等組成。無(wú)機(jī)型助劑主要是硅酸鈉、三聚磷酸鈉、磷酸鈉、碳酸鈉等。其作用是提供一定的堿度,有分散懸浮作用。可防止脫下來(lái)的油脂重新吸附在工件表面。表面活性劑主要采用非離子型與陰離子型,一般是聚氯乙烯OP類和磺酸鹽型,它在除油脂過(guò)程中起主要的作用。在有特殊要求時(shí)還需要加入一些其它添加物,如噴淋時(shí)需要加入消泡劑,有時(shí)還加入表面調(diào)整劑,起到脫脂、表調(diào)雙重功能。低堿性清洗劑已有很多商業(yè)化產(chǎn)品,如PA30-IM、PA30-SM、FC-C4328、Pyroclean442等。
一般常用的低堿性清洗液配方和工藝如下:
浸泡型 噴淋型
三聚磷酸鈉 4~10g/l 4~10g/l
硅 酸 鈉 0~10g/l 0~10g/l
碳 酸 鈉 4~10g/l 4~10g/l
消 泡 劑 0 0.5~3.0g/l
表面調(diào)整劑 0~3 g/l 0~3 g/l
游 離 堿 度 5~20點(diǎn) 5~15點(diǎn)
處 理 溫 度 常溫~80℃ 40~70℃
處 理 時(shí) 間 5~20min 1.5~3.0min
浸泡型清洗劑主要應(yīng)注意的是表面活性劑的濁點(diǎn)問(wèn)題,當(dāng)處理溫度高于濁點(diǎn)時(shí),表面活性劑析出上浮,使之失去脫脂能力,一般加入陰離子型活性劑即可解決。噴淋型清洗劑應(yīng)加入足夠的消泡劑,在噴淋時(shí)不產(chǎn)生泡沫尤為重要。
鋁件、鋅件清洗時(shí),必須考慮到它們?cè)趬A性條件下的腐蝕問(wèn)題,一般宜用接近中性的清洗劑。
2 酸洗
酸洗除銹、除氧化皮的方法是工業(yè)領(lǐng)域應(yīng)用最為廣泛的方法。利用酸對(duì)氧化物溶解以及腐蝕產(chǎn)生氫氣的機(jī)械剝離作用達(dá)到除銹和除氧化皮的目的。酸洗中使用最為常見(jiàn)的是鹽酸、硫酸、磷酸。硝酸由于在酸洗時(shí)產(chǎn)生有毒的二氧化氮?dú)怏w,一般很少應(yīng)用。鹽酸酸洗適合在低溫下使用,不宜超過(guò)45℃,使用濃度10%~45%,還應(yīng)加入適量的酸霧抑制劑為宜。硫酸在低溫下的酸洗速度很慢,宜在中溫使用,溫度50~80℃,使用濃度10%~25%。磷酸酸洗的優(yōu)點(diǎn)是不會(huì)產(chǎn)生腐蝕性殘留物(鹽酸、硫酸酸洗后或多或少會(huì)有少會(huì)有Cl-、SO42-殘留),比較安全,但磷酸的缺點(diǎn)是成本較高,酸洗速度較慢,一般使用濃度10%~40%,處理溫度可常溫到80℃。在酸洗工藝中,采用混合酸也是非常有效的方法,如鹽酸-硫酸混合酸,磷酸-檸檬酸混合酸。
在酸洗除銹除氧化皮槽液中,必須加入適量的緩蝕劑。緩蝕劑的種類很多,選用也比較容易,它的作用是抑制金屬腐蝕和防止"氫脆"。但酸洗"氫脆"敏感的工件時(shí),緩蝕劑的選擇應(yīng)特別小心,因?yàn)槟承┚徫g劑抑制二個(gè)氫原子變?yōu)闅浞肿拥姆磻?yīng),即:2[H]→H2↑,使金屬表面氫原子的濃度提高,增強(qiáng)了"氫脆"傾向。因此必須查閱有關(guān)腐蝕數(shù)據(jù)手冊(cè),或做"氫脆"試驗(yàn),避免選用危險(xiǎn)的緩蝕劑。
3 中和
中和的作用,是除掉工件自酸洗后表面殘留的酸液。
中和控制要素:
(1)除掉來(lái)自酸洗過(guò)程中工件表面或縫隙里攜帶的殘液,控制pH≥10,一旦低于10后,就基本失去了中和能力,需及時(shí)補(bǔ)加純堿。
(2)對(duì)于管腔件、組焊件、熱軋件等,因焊隙、管腔內(nèi)有酸液殘留,需在中和時(shí)加強(qiáng)攪拌,以加快酸堿中和,并適當(dāng)延長(zhǎng)中和的時(shí)間。
4表面調(diào)整
表面調(diào)整的目的,是促使磷化形成晶粒細(xì)致密實(shí)的磷化膜,以及提高磷化速度。表面調(diào)整劑主要有兩類,一種是酸性表調(diào)劑,如草酸。另一種是膠體鈦。兩者的應(yīng)用都非常普及,前者還兼?zhèn)溆谐p銹(工件運(yùn)行過(guò)程中形成的"水銹"及"風(fēng)銹")的作用。在磷化前處理工藝中,是否選用表面調(diào)整工序和選用那一種表調(diào)劑都是由工藝與磷化膜的要求來(lái)決定的。一般原則是:涂漆前打底磷化、快速低溫磷化需要表調(diào)。如果工件在進(jìn)入磷化槽時(shí),已經(jīng)二次生銹,最好采用酸性表調(diào),但酸性表調(diào)只適合于≥50℃的中溫磷化。一般中溫鋅鈣系磷化不表調(diào)也行。磷化前預(yù)處理工藝是:
除油脂--水洗--酸洗--水洗--中和--表調(diào)--磷化
除油除銹"二合一"--水洗--中和--表調(diào)--磷化
除油脂--水洗--表調(diào)--磷化
中和一般就是0.2%~1.0%純堿水溶液。在有些工藝中對(duì)重油脂工件,還增加預(yù)除油脂工序。
磷化的分類方法很多,但一般是按磷化成膜體系、磷化膜厚度、磷化使用溫度、促進(jìn)劑類型進(jìn)行分類。
按磷化成膜體系主要分為:鋅系、鋅鈣系、鋅錳系、錳系、鐵系、非晶相鐵系六大類。
鋅系磷化槽液主體成他是:Zn2+、H2PO3-、NO3-、H3PO4、促進(jìn)劑等。形成的磷化膜主體組成(鋼鐵件):Zn3(po4)2·4H2O 、Zn2Fe(PO4)2·4H2O。磷化晶粒呈樹枝狀、針狀、孔隙較多。廣泛應(yīng)用于涂漆前打底、防腐蝕和冷加工減摩潤(rùn)滑。
鋅鈣系磷化槽液主體成分是:Zn2+、Ca2+、NO3-、H2PO4-、H3PO4以及其它添加物等。形成磷化膜的主體組成(鋼鐵件):Zn2Ca(PO4)2·4H2O、Zn2Fe(PO4)2·4H2O、Zn3(PO4)2·4H2O。磷化晶粒呈緊密顆粒狀(有時(shí)有大的針狀晶粒),孔隙較少。應(yīng)用于涂裝前打底及防腐蝕。
鋅錳系磷化槽液主體組成:Zn2+、Mn2+、NO3-、H2PO4-、H3PO4以及其它一些添加物。磷化膜主體組成:Zn2Fe(PO4)2·4H2O、Zn3(PO4)2·4H2O、(Mn,Fe)5H2(PO4)4·4H2O,磷化晶粒呈顆粒-針狀-樹枝狀混合晶型,孔隙較少。廣泛用于漆前打底、防腐蝕及冷加工減摩潤(rùn)滑。
錳系磷化槽液主體組成:Mn2+、NO3-、H2PO4、H3PO4以及其它一些添加物。在鋼鐵件上形成磷化膜主體組成:(Mn,Fe)5H2(PO4)4·4H2O。磷化膜厚度大、孔隙少,磷化晶粒呈密集顆狀。廣泛應(yīng)用于防腐蝕及冷加工減摩潤(rùn)滑。
鐵系磷化槽液主體組成:Fe2+、H2PO4、H3PO4以及其它一些添加物。磷化膜主體組成(鋼鐵工件):Fe5H2(PO4)4·4H2O,磷化膜厚度大,磷化溫度高,處理時(shí)間長(zhǎng),膜孔隙較多,磷化晶粒呈顆粒狀。應(yīng)用于防腐蝕以及冷加工減摩潤(rùn)滑。
非晶相鐵系磷化槽液主體成分:Na+(NH4+)、H2PO4、H3PO4、MoO4-(ClO3-、NO3-)以及其它一些添加物。磷化膜主體組成(鋼鐵件):Fe3(PO4)2·8H2O, Fe2O3,磷化膜薄,微觀膜結(jié)構(gòu)呈非晶相的平面分布狀,僅應(yīng)用于涂漆前打底。
按磷化膜厚度(磷化膜重)分,可分為次輕量級(jí)、輕量級(jí)、次重量級(jí)、重量級(jí)四種。次輕量級(jí)膜重僅0.1~1.0g/m2,一般是非晶相鐵系磷化膜,僅用于漆前打底,特別是變形大工件的涂漆前打底效果很好。輕量級(jí)膜重1.1~4.5 g/m2,廣泛應(yīng)用于漆前打底,在防腐蝕和冷加工行業(yè)應(yīng)用較少。次重量級(jí)磷化膜厚4.6~7.5 g/m2,由于膜重較大,膜較厚(一般>3μm),較少作為漆前打底(僅作為基本不變形的鋼鐵件漆前打底),可用于防腐蝕及冷加工減摩滑潤(rùn)。重量級(jí)膜重大于7.5 g/m2,不作為漆前打底用,廣泛用于防腐蝕及冷加工。
按處理溫度可分為常溫、低溫、中溫、高溫四類。常溫磷化就是不加溫磷化。低溫磷化一般處理溫度30~45℃。中溫磷化一般60~70℃。高溫磷化一般大于80℃。溫度劃分法本身并不嚴(yán)格,有時(shí)還有亞中溫、亞高溫之法,隨各人的意愿而定,但一般還是遵循上述劃分法。在實(shí)際加工中,一般溫度越高,則成膜時(shí)間越短,溫度越低則越長(zhǎng)。國(guó)內(nèi)處理金屬制磷化時(shí),采用最多的是中溫磷化。它對(duì)磷化液的濃度不如高溫的敏感,溫控及加工操作要求上也相對(duì)容易實(shí)現(xiàn)。
由于磷化促進(jìn)劑主要只有那么幾種,按促進(jìn)劑的類型分有利于槽液的了解。根據(jù)促進(jìn)劑類型大體可決定磷化處理溫度,如NO3-促進(jìn)劑主要就是中溫磷化。促進(jìn)劑主要分為:硝酸鹽型、亞硝酸鹽型、氯 酸鹽型、有機(jī)氮化物型、鉬酸鹽型等主要類型。每一個(gè)促進(jìn)劑類型又可與其它促進(jìn)劑配套使用,有不少的分支系列。硝酸鹽型包括:NO3-型,NO3-/NO2-(自生型)。氯酸鹽型包括:ClO3-,ClO3-/ NO3-,ClO3-/ NO2-。亞硝酸鹽包括:硝基胍R- NO2-/ ClO3-。鉬酸鹽型包括:MoO4-, MoO4-/ ClO3-, MoO4-/ NO3-。
磷化分類方法還有很多,如按材質(zhì)可分為鋼鐵件、鋁件、鋅件以及混合件磷化等。
總述:磷化(phosphorization)是一種化學(xué)與電化學(xué)反應(yīng)形成磷酸鹽化學(xué)轉(zhuǎn)化膜的過(guò)程,所形成的磷酸鹽轉(zhuǎn)化膜稱之為磷化膜。磷化的目的主要是:給基體金屬提供保護(hù),在一定程度上防止金屬被腐蝕;用于涂...
總述:磷化(phosphorization)是一種化學(xué)與電化學(xué)反應(yīng)形成磷酸鹽化學(xué)轉(zhuǎn)化膜的過(guò)程,所形成的磷酸鹽轉(zhuǎn)化膜稱之為磷化膜。磷化的目的主要是:給基體金屬提供保護(hù),在一定程度上防止金屬被腐蝕;用于涂...
建立涂裝前處理生產(chǎn)線,先要完成工藝設(shè)計(jì),然后才能進(jìn)行非標(biāo)設(shè)備的設(shè)計(jì)、制造和安裝。因此工藝設(shè)計(jì)是建立生產(chǎn)線的基礎(chǔ),正確、合理的路線對(duì)生產(chǎn)操作及產(chǎn)品質(zhì)量將會(huì)產(chǎn)生良好的影響。工藝設(shè)計(jì)的內(nèi)容主要包括:處理方法...
?磷化過(guò)程包括化學(xué)與電化學(xué)反應(yīng)。不同磷化體系、不同基材的磷化反應(yīng)機(jī)理比較復(fù)雜。雖然科學(xué)家在這方面已做過(guò)大量的研究,但至今未完全弄清楚。在很早以前,曾以一個(gè)化學(xué)反應(yīng)方程式簡(jiǎn)單表述磷化成膜機(jī)理:
8Fe+5Me(H2PO4)2+8H2O+H3PO4- Me2Fe(PO4)2·4H2O(膜)+Me3(PO4)·4H2O(膜)+7FeHPO4(沉渣)+8H2↑
Me為Mn、Zn 等,Machu等認(rèn)為,鋼鐵在含有磷酸及磷酸二氫鹽的高溫溶液中浸泡,將形成以磷酸鹽沉淀物組成的晶粒狀磷化膜,并產(chǎn)生磷酸一氫鐵沉渣和氫氣。這個(gè)機(jī)理解釋比較粗糙,不能完整地解釋成膜過(guò)程。隨著對(duì)磷化研究逐步深入,當(dāng)今,各學(xué)者比較贊同的觀點(diǎn)是磷化成膜過(guò)程主要是由如下4個(gè)步驟組成:
① 酸的浸蝕使基體金屬表面H+濃度降低
Fe – 2e→ Fe2+
2H2-+2e→2[H] (1)
H2
② 促進(jìn)劑(氧化劑)加速
[O]+[H] → [R]+H2O
Fe2++[O] → Fe3++[R]
式中[O]為促進(jìn)劑(氧化劑),[R]為還原產(chǎn)物,由于促進(jìn)劑氧化掉第一步反應(yīng)所產(chǎn)生的氫原子,加快了反應(yīng)(1)的速度,進(jìn)一步導(dǎo)致金屬表面H+濃度急劇下降。同時(shí)也將溶液中的Fe2+氧化成為Fe3+。
③ 磷酸根的多級(jí)離解
H3PO4 H2PO4-+H+ HPO42-+2H+ PO43-+3H- (3)
由于金屬表面的H+濃度急劇下降,導(dǎo)致磷酸根各級(jí)離解平衡向右移動(dòng),最終為PO43-。
④ 磷酸鹽沉淀結(jié)晶成為磷化膜
當(dāng)金屬表面離解出的PO43-與溶液中(金屬界面)的金屬離子(如Zn2+、Mn2+、Ca2+、Fe2+)達(dá)到溶度積常數(shù)Ksp時(shí),就會(huì)形成磷酸鹽沉淀
Zn2++Fe2++PO43-+H2O→Zn2Fe(PO4)2·4H2O↓ (4)
3Zn2++2PO43-+4H2O=Zn3(PO4)2·4H2O↓ (5)
磷酸鹽沉淀與水分子一起形成磷化晶核,晶核繼續(xù)長(zhǎng)大成為磷化晶粒,無(wú)數(shù)個(gè)晶粒緊密堆集形成磷化膜。
磷酸鹽沉淀的副反應(yīng)將形成磷化沉渣
Fe3++PO43-=FePO4 (6)
以上機(jī)理不僅可解釋鋅系、錳系、鋅鈣系磷化成膜過(guò)程,還可指導(dǎo)磷化配方與磷化工藝的設(shè)計(jì)。從以上機(jī)理可以看出:適當(dāng)?shù)难趸瘎┛商岣叻磻?yīng)(2)的速度;較低的H+濃度可使磷酸根離解反應(yīng)(3)的離解平衡更易向右移動(dòng)離解出PO43-;金屬表面如存在活性點(diǎn)面結(jié)合時(shí),可使沉淀反應(yīng)(4)(5)不需太大的過(guò)飽和即可形成磷酸鹽沉淀晶核;磷化沉渣的產(chǎn)生取決于反應(yīng)(1)與反應(yīng)(2),溶液H+濃度高,促進(jìn)劑強(qiáng)均使沉渣增多。相應(yīng),在實(shí)際磷化配方與工藝實(shí)施中表面為:適當(dāng)較強(qiáng)的促進(jìn)劑(氧化劑);較高的酸比(相對(duì)較低的游離酸,即H+濃度);使金屬表面調(diào)整到具備活性點(diǎn)均能提高磷化反應(yīng)速度,能在較低溫度下快速成膜。因此在低溫快速磷化配方設(shè)計(jì)時(shí)一般遵循上述機(jī)理,選擇強(qiáng)促進(jìn)劑、高酸比、表面調(diào)整工序等。
關(guān)于磷化沉渣。因?yàn)榱谆猎饕荈ePO4,要相減少沉渣量就必須降低Fe3+的產(chǎn)生量,即通過(guò)兩個(gè)方法:降低磷化液的H+濃度(低游離酸度);降低促進(jìn)劑濃度,以減少Fe2+氧化成為Fe3+。
鋅材與鋁材磷化機(jī)理基本與上相同。鋅材的磷化速度較快,磷化膜只有磷酸鋅鹽單一組成,并且沉渣很少。鋁材磷化一般要加入較多的氟化合物,使之形成AlF3、 AlF63-,鋁材磷化步聚與上述機(jī)理基本相同。
建立涂裝前處理生產(chǎn)線,先要完成工藝設(shè)計(jì),然后才能進(jìn)行非標(biāo)設(shè)備的設(shè)計(jì)、制造和安裝。因此工藝設(shè)計(jì)是建立生產(chǎn)線的基礎(chǔ),正確、合理的路線對(duì)生產(chǎn)操作及產(chǎn)品質(zhì)量將會(huì)產(chǎn)生良好的影響。工藝設(shè)計(jì)的內(nèi)容主要包括:處理方法,處理時(shí)間,工藝流程等。
1 處理方式
工件處理方式,是指工件以何種方式與槽液接觸達(dá)到化學(xué)預(yù)處理之目的,包括全浸泡式、全噴淋式、噴淋浸泡組合式、刷涂式等。它主要取決于工件的幾何尺寸及形狀、場(chǎng)地面積、投資規(guī)模、生產(chǎn)量等因素的影響。例如幾何尺寸復(fù)雜的工件,不適合于噴淋方式;油箱、油桶類工件在液體中不易沉入,因而不適合于浸泡方式。
1.1 全浸泡方式
將工件完全浸泡在槽液中,待處理一段時(shí)間后取出,完成除油或除銹磷化等目標(biāo)的一種常見(jiàn)處理方式,工件的幾何形狀繁簡(jiǎn)各異,只要液體能夠到達(dá)的地方,都能實(shí)現(xiàn)處理目標(biāo),這是浸泡方式的獨(dú)特優(yōu)點(diǎn),是噴淋、刷涂所不能比擬的。其不足之處,是沒(méi)有機(jī)械沖刷的輔助使用,因此處理速度相對(duì)較慢,處理時(shí)間較長(zhǎng),特別是象連續(xù)懸掛輸送工件時(shí),除工件在槽內(nèi)運(yùn)行時(shí)間外,還有工件上下坡時(shí)間,因而使設(shè)備增長(zhǎng),場(chǎng)地面積和投資增大。僅對(duì)磷化而言,國(guó)外比較趨向于采用全浸泡方式,據(jù)稱全浸泡磷化易形成含鐵量較高的顆粒狀結(jié)晶磷化膜,與陰極電泳具有好的配套性。
1.2 全噴淋方式
用泵將液體加壓,并以0.1~0.2Mpa的壓力使液體形成霧狀,噴射在工件上達(dá)到處理效果。由于噴淋時(shí)有機(jī)械沖刷和液體更新使用,因此處理速度加快、時(shí)間縮短。生產(chǎn)線長(zhǎng)度縮短,相應(yīng)節(jié)首了場(chǎng)地、設(shè)備、不足之處是,幾何形狀較復(fù)雜的工件,像內(nèi)腔、拐角處等液體不易到達(dá),處理效果不好,因此只適合于處理幾何形狀簡(jiǎn)單的工件。噴淋方式也不太適合于酸洗除銹,它會(huì)帶來(lái)設(shè)備腐蝕、工序間生銹等一系列問(wèn)題,因此在選擇噴淋酸洗時(shí)必須十分慎重。據(jù)報(bào)道,全噴淋磷化易形成結(jié)晶枝狀粗大、含鐵量較低的磷化膜,國(guó)外不提倡作為陰極電泳漆前打底的前處理。全噴淋方式主要應(yīng)用于家用電器、零部件類的粉末涂裝、靜電涂漆、陽(yáng)極電泳等。
1.3 噴淋-浸泡結(jié)合式
噴淋-浸泡結(jié)合式,一般是在某道工序時(shí),工件先是噴淋,然后入槽浸泡,出槽后再噴淋,所有的噴淋、浸泡均是同一槽液。這種結(jié)合方式即保留了噴淋的高效率,提高處理速度,又具有浸泡過(guò)程,使工件所有部位均可得到有效處理。因此噴淋-浸泡結(jié)合式前處理即能在較短時(shí)間內(nèi)完成處理工序,設(shè)備占用場(chǎng)地也相對(duì)較少,同時(shí)又可獲得滿意的處理效果。在國(guó)內(nèi)外,對(duì)于前處理要求較高的汽車行業(yè),一般都趨向于采取噴淋-浸泡結(jié)合方式。
1.4 刷涂方式
直接將處理液通過(guò)手工刷涂到工件表面,來(lái)達(dá)到化學(xué)處理的目的,這種方式一般不易獲得很好的處理效果,在工廠應(yīng)用較少。對(duì)于某些大型、形狀較簡(jiǎn)單的工件,可以考慮用這種方式。
2 處理溫度
從節(jié)省能源、改善勞動(dòng)環(huán)境、降低生產(chǎn)成本、化學(xué)反應(yīng)速度、處理時(shí)間和生產(chǎn)速度要求出發(fā),在生產(chǎn)應(yīng)用中普遍采用的是低溫或中溫前處理工藝。
工件除有液態(tài)油污外,還有少量固態(tài)油脂,在低溫下,固態(tài)油脂很難去除,因此脫脂溫度不管是浸泡還是噴淋均應(yīng)選擇中溫范圍。如果只有液態(tài)油脂,選用低溫脫脂完全可以達(dá)到要求。
對(duì)一般銹蝕及氧化皮工件,應(yīng)選擇中溫酸洗,方可保證在10min內(nèi)徹底除掉銹蝕物及氧化皮。除非有足夠的理由,一般不選擇低溫或不加溫酸洗除銹,低溫酸洗僅限于如:工件銹蝕很少、無(wú)氧化皮;除銹時(shí)間不受限制;允許采用鹽酸酸洗等情況。
表面調(diào)整工序,通常不需加溫,一般就是常溫處理。
低溫或中溫磷化,磷化速度都沒(méi)有明顯的差別,都可在較短的時(shí)間內(nèi)快速形成磷化膜。磷化后的工件,如果要求有較長(zhǎng)的工序間存放時(shí)間,變應(yīng)該選擇中溫磷化,才會(huì)有較好的防銹效果。
整個(gè)前處理過(guò)程,都可采用常溫不加溫洗方式,如果最后一道水洗是熱水燙干,其水溫應(yīng)在80℃以上。
3 處理時(shí)間
處理方式、處理溫度一旦選定,處理時(shí)間應(yīng)根據(jù)工件的油污、銹蝕程度來(lái)定。一般可參考前處理藥劑使用說(shuō)明書的處理時(shí)間要求。
4 工藝流程
根據(jù)工件油污、銹蝕程度以及底漆要求,分為不同的工藝流程。
4.1 完全無(wú)銹工件
預(yù)脫脂--脫脂--水清洗--表調(diào)--磷化--水清洗--烘干(電泳底漆時(shí)可不干燥,直接進(jìn)入電泳槽)。這是標(biāo)準(zhǔn)的四工位流程,應(yīng)用面廣,適合于各類冷軋板及機(jī)加工的無(wú)銹工件前處理,還可將表調(diào)劑加到脫脂槽內(nèi),減少一道表調(diào)工序。
4.2 一般油污、銹蝕、氧化皮混合工件
脫脂除銹"二合一"--水清洗--中和--表調(diào)--磷化--水清洗--烘干(或直接電泳)。這套工藝是國(guó)內(nèi)應(yīng)用最為廣泛的流程,適合各類工件(重油污除外)的前處理;如果采用中溫磷化,還可省掉表調(diào)工序,簡(jiǎn)單的板型工件,也可省掉中和工序,成為標(biāo)準(zhǔn)帶銹件的四工位工藝。
4.3 重油污、銹蝕、氧化皮類工件
預(yù)脫脂--水清洗--脫脂除銹"二合一"--水清洗--中和--表調(diào)--磷化--水清洗--烘干(或直接進(jìn)入電泳槽)。對(duì)于重油污的工件,首先應(yīng)進(jìn)行預(yù)脫脂,除去大部分的油脂,以保證在下一步脫脂除銹"二合一"處理后,得到完全潔凈的金屬表面。
5 幾點(diǎn)注意事項(xiàng)
在工藝設(shè)計(jì)中有些小地方應(yīng)該十分注意,即使有些是與設(shè)備設(shè)計(jì)有關(guān)的,如果考慮不周,將會(huì)對(duì)生產(chǎn)線的運(yùn)行及工人操作產(chǎn)生很多不利的影響,如工序間隔時(shí)間,溢流水洗,磷化除渣,工件的工藝孔,槽體及加熱管材料等。
5.1 工序間隔時(shí)間
各個(gè)工序間的間隔時(shí)間如果太長(zhǎng),會(huì)造成工件在運(yùn)行過(guò)程中二次生銹,特別是有酸洗工藝時(shí),酸洗后工件極易在空氣中氧化生銹泛綠,最好設(shè)有工序間水膜保護(hù),可減少生銹。生銹泛黃泛綠的工件,嚴(yán)重影響磷化效果,造成工件掛灰、泛黃,不能形成完整的磷化膜,所以應(yīng)盡量縮短工序間的間隔時(shí)間。工序間的間隔時(shí)間若太短,工件存水處的水,不能完全有效的瀝干,產(chǎn)生串槽現(xiàn)象,特別在噴淋方式時(shí),會(huì)產(chǎn)生相互噴射飛濺串槽,使槽液成分不易控制,甚至槽液遭到破壞。因此在考慮工序間隔時(shí),應(yīng)根據(jù)工件幾何尺寸、形狀選擇一個(gè)恰當(dāng)?shù)墓ば蜷g隔時(shí)間。
5.2 溢流水清洗
提倡溢流水洗,以保證工件充分清洗干凈,減少串槽現(xiàn)象。溢流時(shí)應(yīng)該從底部進(jìn)水,對(duì)角線上部開溢流孔溢流。
5.3 工件工藝孔
對(duì)于某些管形件或易形成死角存水的工件,必須選擇適當(dāng)?shù)奈恢勉@好工藝孔,保證水能在較短的時(shí)間內(nèi)充分流盡。否則會(huì)造成串槽或者要在空中長(zhǎng)時(shí)間瀝干,產(chǎn)生二次生銹,影響磷化效果。
5.4 磷化除渣
對(duì)于任何一種磷化液都會(huì)或多或少產(chǎn)生沉渣(輕鐵系彩色磷化沉渣很少),應(yīng)在工藝予設(shè)計(jì)時(shí)注明設(shè)有磷化除渣裝置,特別是噴淋磷化時(shí),除渣裝置必不可少,典型的除渣裝置有:斜板沉淀器、高位沉淀塔、離心除渣器、紙布袋濾渣等都可供選擇。
5.5 槽體及加熱管材料
雖然對(duì)于槽體加熱管材料的選擇不是工藝設(shè)計(jì)的內(nèi)容,如果在工藝設(shè)計(jì)時(shí)不予提醒,可能會(huì)造成設(shè)備設(shè)計(jì)人員的疏忽,而影響整個(gè)生產(chǎn)線的運(yùn)行。對(duì)于硫酸、鹽酸酸洗時(shí),其槽體材料只能選用玻璃鋼、花崗巖、塑料,加熱管只能選用鉛銻合金管、陶瓷管,而不能選用不銹鋼材料。如果是采用磷酸酸洗,其槽體及加熱管材料均可選用不銹鋼材料,當(dāng)然玻璃鋼、塑料、花崗巖均可。
6 幾種典型前處理工藝
6.1 汽車車身類
此類工件均為冷軋板沖壓焊接而成,要求工件不能有銹蝕,即使有極少量銹點(diǎn)也應(yīng)在上件前打磨掉。采用陰極電泳底漆,對(duì)前處理要求較高。典型工藝為:
(1)手工預(yù)擦;
(2)預(yù)脫脂 噴淋,50~70℃,1min
(3)脫脂 噴淋-浸泡-噴淋,50~70℃,0.5~2.0~0.5min
(4)水清洗二道 噴淋,常溫,1min
(5)表調(diào) 噴淋,常溫,1min
(6)磷化 噴淋-浸泡-噴淋,50~60℃,1.0~3.0~0.5min
(7)水清洗 噴淋,常溫,1min
(8)循環(huán)去離子水洗 噴淋,常溫,1min
(9)新鮮去離子水洗 噴淋,常溫,1min
6.2 家用電器類
一般也是由冷軋板沖壓而成,極少量銹蝕預(yù)先打磨掉。主要工件是冰箱、洗衣機(jī)、空調(diào)器、家用小電器等。前處理后是粉末涂裝,也有部分是靜電或空氣噴漆。典型工藝為:
(1)預(yù)脫脂 噴淋,50~70℃,1min;
(2)脫脂 噴淋,50~70℃,1.5min;
(3)水清洗 噴淋,常溫,1min;
(4)表調(diào) 噴淋,常溫,0.5min;
(5)磷化 噴淋,30~45℃,2.5min;
(6)水清洗二道 噴淋,常溫,1min;
(7)去離子水洗 噴淋,常溫,1min;
(8)烘干 10~140℃,10min。
6.3 汽車零部件、家用車、改裝車類
這類產(chǎn)品批量一般不是很大,因此工序間時(shí)間長(zhǎng),工件帶有銹蝕、氧化皮、油污等。常用工藝為:
(1)脫脂除銹"二合一" 浸泡,15~40℃,10min;
(2)水清洗 浸泡,常溫,1min ;
(3)中和 浸泡,常溫,1min;
(4)表調(diào) 浸泡,常溫,1min;
(5)磷化 浸泡,15~40℃,10min;
(6)水清洗二道 浸泡,常溫,1min;
(7)烘干 110~140℃,10min。
6.4 自行車、摩托車、拖拉機(jī)類
因大部分工件有銹蝕、氧化皮、油污,產(chǎn)量一般都較大,要求處理速度快。一般工藝為:
(1)除油除銹"二合一" 浸泡,60~70℃,50~70℃,10min;
(2)水清洗 浸泡,常溫,1min;
(3)中和 浸泡,常溫,1min;
(4)表調(diào) 浸泡,常溫,1min;
(5)磷化 浸泡,30~70℃,6min;
(6)水清洗二道 浸泡,常溫,1min;
(7)烘干 110~140℃,10min。
磷化(Ⅵ)--質(zhì)量控制及檢測(cè)方法
磷化后的工件,根據(jù)其用途,對(duì)其質(zhì)量指標(biāo)進(jìn)行分項(xiàng)檢驗(yàn)。主要質(zhì)量控制指標(biāo),包括磷化膜外觀、磷化膜厚度或膜重、磷化膜或后處理以后的耐蝕性三大共性指標(biāo)。根據(jù)磷化用途有時(shí)還要檢測(cè):磷化與漆膜配套性、磷化膜硬度、摩擦系數(shù)、抗擦傷性等指標(biāo)。關(guān)于磷化的三共性指標(biāo),可參照如下標(biāo)準(zhǔn)及方法。
磷化膜外觀:采用目測(cè)法,相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)GB 11376-89《金屬的磷酸鹽轉(zhuǎn)化膜》和GB 6807-86《鋼鐵工件涂漆前磷化處理技術(shù)條件》。
磷化膜厚度或膜重:膜厚度測(cè)量采用GB 6462《金屬的氧化覆蓋層橫斷面厚度顯微鏡測(cè)量法》,也可采用測(cè)厚儀,按照GB 4956《磁性金屬基體上非磁性覆蓋層厚度測(cè)量磁性方法》或GB 4957《非磁性金屬基體上非導(dǎo)電覆蓋層測(cè)量渦流方法》。膜重測(cè)量采用重量法,可依照GB 6807《鋼鐵工件涂漆前磷化處理技術(shù)條件》或GB 9792《金屬材料上的轉(zhuǎn)化膜單位面積上膜層質(zhì)量的測(cè)定》。
耐蝕性:檢測(cè)磷化膜本身的耐蝕性可采用硫酸銅點(diǎn)滴法,氯化鈉鹽水浸泡法和鹽霧試驗(yàn)法。點(diǎn)滴法和鹽水浸泡法可依照GB 6807-86《鋼鐵件涂漆前磷化處理技術(shù)條件》,磷化膜經(jīng)過(guò)后處理如涂油,涂蠟,涂漆后一般進(jìn)行鹽霧試驗(yàn)檢驗(yàn)。鹽霧試驗(yàn)可依照GB 1771-79《漆膜耐鹽霧測(cè)定法》或GB 6458《金屬覆蓋層中性鹽霧性試驗(yàn)》。
1 涂漆前打底用磷化
用于漆前打底的磷化處理,其主要目的是提高漆膜的附著力和涂層系統(tǒng)的耐蝕性,因此重點(diǎn)在于與漆膜的配合性能方面。一般對(duì)磷化質(zhì)量檢測(cè)指標(biāo)包括膜外觀、膜厚度和與漆膜配套后的性能。膜外觀應(yīng)為均勻細(xì)密完整的磷化膜,對(duì)輕鐵系磷化,其外觀應(yīng)為均勻細(xì)密完整的磷化膜,對(duì)輕鐵系磷化,其外觀應(yīng)為完整的紅藍(lán)彩色膜。磷化膜不宜過(guò)厚,一般膜重應(yīng)小于7.5g/m2,最佳為1.5~3.0g/m2,對(duì)于輕鐵系磷化膜重0.5~1.0g/m2為宜,過(guò)厚和粗糙的磷化膜是不利涂漆的。耐蝕性指標(biāo)包括磷化膜本身的耐蝕性和涂漆前不應(yīng)出現(xiàn)泛黃生銹現(xiàn)象。磷化與漆配合后的耐蝕性是最為重要的,它體現(xiàn)了磷化膜與漆協(xié)同后的整體耐蝕能力。磷化膜與涂漆配合后除檢測(cè)耐蝕性外,一般還需測(cè)定其漆膜的機(jī)械物理性能,如:附著力、沖擊強(qiáng)度、抗彎能力(柔韌性)等。
涂漆前打底用磷化的質(zhì)量指標(biāo)及檢測(cè)方法一般應(yīng)參照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 6807-86《鋼鐵工件涂漆前磷化處理技術(shù)條件》,該標(biāo)準(zhǔn)對(duì)磷化膜的各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)及檢測(cè)評(píng)價(jià)方法都有較詳細(xì)的規(guī)定,其主要內(nèi)容如下:
(1)磷化膜外觀應(yīng)為結(jié)晶致密、連續(xù)均勻的淺灰到深灰色膜,對(duì)于輕鐵系磷化應(yīng)為連續(xù)彩色膜。允許出現(xiàn)下述缺陷;輕微的水跡,鉻酸鹽痕跡、輕微掛灰現(xiàn)象,由于熱處理焊接及加工等表面狀態(tài)不同造成的磷化膜缺陷。對(duì)于下述則是不允許出現(xiàn)的缺陷:磷化膜出現(xiàn)泛黃生銹、磷化膜疏松、磷化露底局部無(wú)膜,嚴(yán)重掛灰。
(2)涂漆用磷化膜重應(yīng)低于7.5克/m2。
(3)磷化膜的耐蝕性采用鹽水浸泡法,磷化工件在3%NaCl水溶液中,在15~25℃溫度下,浸泡1h不應(yīng)出現(xiàn)銹蝕。磷化與漆膜配合后的耐蝕性檢測(cè)是將磷化工件涂覆25~35μm的A04-9白氨基漆,劃痕后進(jìn)行鹽霧試驗(yàn)(按GB 1771-79)經(jīng)24h鹽霧試驗(yàn)(鐵系磷化是8h鹽霧試驗(yàn))漆膜應(yīng)無(wú)起泡、生銹、脫落現(xiàn)象。
GB 6807-86對(duì)硫酸銅點(diǎn)滴法沒(méi)有作為必須檢測(cè)的項(xiàng)目,認(rèn)為可作為工序間磷化質(zhì)量的快速檢驗(yàn)方法,而對(duì)磷化與涂漆配合后的耐蝕性作為必檢項(xiàng)目。
對(duì)于漆前磷化的檢驗(yàn)指標(biāo)及方法也可參照GB 11376-89《金屬的磷酸鹽轉(zhuǎn)化膜》。
因此,從標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定檢驗(yàn)項(xiàng)目看,漆前打底用磷化應(yīng)該是致密、均勻、薄層磷化膜,應(yīng)著重檢驗(yàn)磷化與油漆配套后的耐蝕性及機(jī)械物理性能。
2 對(duì)防銹、耐蝕用磷化
對(duì)于這類磷化,其主要目的是為了耐蝕防護(hù),其耐蝕性是最為重要的指標(biāo)。一般的質(zhì)量檢測(cè)指標(biāo)包硫酸銅點(diǎn)滴要大于1min,耐鹽水大于2h,鹽霧試驗(yàn)大于1.5h。有關(guān)涂油或涂蠟后的耐蝕性檢測(cè),最好采用鹽霧試驗(yàn),具體應(yīng)達(dá)到的耐鹽霧時(shí)間,可由供需雙方商定。
3 潤(rùn)滑、耐磨減摩磷化
起潤(rùn)滑作用的磷化主要用在冷加工方面,一般是鋅系。耐磨減摩磷化是用于載荷摩擦運(yùn)動(dòng)的工件,常規(guī)的是錳系磷化。
對(duì)于起潤(rùn)滑作用的磷化,主要檢驗(yàn)外觀、膜重、耐蝕性以及皂化后的滑潤(rùn)性,有時(shí)要測(cè)定摩擦系數(shù)。要求磷化膜外觀應(yīng)均勻完整,一般膜重大于5g/m2,以保證有一定的膜厚,經(jīng)皂化后,明顯降低摩擦力,減少模具損傷,減少工件冷作時(shí)的開裂。
對(duì)于耐磨減摩磷化,一般為錳系磷化,其磷化膜外觀應(yīng)為均勻完整深灰或黑色膜。對(duì)于配合間隙小的零部件,其膜重應(yīng)在1~3g/m2,動(dòng)配合間隙大的工件,其膜重應(yīng)在5g/m2以上。要求這類磷化有較高的硬度和抗擦傷性能,具體指標(biāo)可由供需雙方商定。同時(shí)耐磨減摩磷化應(yīng)有較好的耐蝕性,通常耐鹽霧應(yīng)在1.5h以上。對(duì)于潤(rùn)滑、耐磨減摩磷化同樣可參照GB 11976-89。
4 其它用途的磷化
磷化除了用上述三個(gè)領(lǐng)域外,還可用于電絕緣方面,裝飾性方面。其常規(guī)質(zhì)量檢測(cè)指標(biāo)為外觀、膜重和耐蝕性。對(duì)電絕緣磷化,要求檢測(cè)單位面積上的表面電阻。對(duì)裝飾性磷化要根據(jù)不同的要求進(jìn)行染色處理,要求不同的顏色色度和耐蝕性,這些指標(biāo)的檢測(cè)方法和控制范圍一般由供需雙方商定。
磷化質(zhì)量指標(biāo)的檢測(cè)和控制,是根據(jù)其用途的不同要有各種不同的要求,除常規(guī)的外觀、膜重,某些磷化的耐蝕性有標(biāo)準(zhǔn)可遵循外,大部分指標(biāo)及檢測(cè)方法都是由供需雙方商定。
(1) 灼燙傷害
灼燙是指火焰燒傷、高溫物體燙傷、化學(xué)灼傷(酸、堿、鹽、有機(jī)物引起的體內(nèi)外灼傷)、物理灼傷(光、放射性物質(zhì)引起的體內(nèi)外灼傷),不包括電灼傷和火災(zāi)引起的燒傷,電爐等熔煉設(shè)備在工作時(shí)容易引發(fā)灼燙事故。
(2)起重傷害
起重傷害事故主要集中在建筑、冶金、機(jī)械、交通運(yùn)輸四大行業(yè).
根據(jù)大量事故統(tǒng)計(jì)資料可以看出,起重傷害事故的主要類型是:吊物墜落、擠壓碰撞、觸電和機(jī)體傾翻。起重傷害在指在生產(chǎn)用材料、設(shè)備的吊裝、搬運(yùn), 在日常工作中經(jīng)常存在著發(fā)生吊物擠、撞、墜落以及碎塊飛出傷人等事故。磷化工藝中包含天車和一些簡(jiǎn)易的起重設(shè)備,其存在起重傷害的可能性.
(3)高、低溫危害
現(xiàn)行國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《高溫作業(yè)分級(jí)》中規(guī)定,其工作地點(diǎn)平均WBGT指數(shù)等于或大于25℃的作業(yè),即為高溫作業(yè)。本項(xiàng)目單位在煉鋼過(guò)程中存在高溫和熱輻射危害。研究資料表明,環(huán)境溫度達(dá)到28℃時(shí),人的反應(yīng)速度、運(yùn)算能力、感覺(jué)敏感性及感覺(jué)運(yùn)動(dòng)協(xié)調(diào)功能都明顯下降。35℃時(shí)則僅為一般情況下的70%左右;極重體力勞動(dòng)作業(yè)能力,30℃時(shí)只有一般情況下的50%~70%,35℃時(shí)則僅有30%左右。高溫使勞動(dòng)效率降低,增加操作失誤率。主要體現(xiàn)在影響人體的體溫調(diào)節(jié)和水鹽代謝及循環(huán)系統(tǒng)等。高溫還可以抑制中樞神經(jīng)系統(tǒng),使工人在操作過(guò)程中注意力分散,肌肉工作內(nèi)能力降低,從而導(dǎo)致工傷事故。煉鋼爐車間熔煉時(shí)溫度較高,對(duì)操作工人容易造成高溫危害。由于本項(xiàng)目中需要使用液氧,因而當(dāng)大量液氧泄露時(shí)也存在凍傷事故的可能。所以,也應(yīng)做好相應(yīng)的防護(hù)措施。
(4)噪聲危害
磷化工藝過(guò)程中和自制氧機(jī)空壓站兩臺(tái)空氣壓縮機(jī),產(chǎn)生較大的噪聲。噪聲能引起人聽覺(jué)功能敏感度下降甚至造成耳聾,或引起神經(jīng)衰弱、心血管疾病及消化系統(tǒng)等疾病,噪聲干擾影響信息交流,促使誤操作發(fā)生率上升。
(5)機(jī)械傷害及高處墜落危險(xiǎn)
機(jī)械傷害的實(shí)質(zhì),是機(jī)械能(動(dòng)能和勢(shì)能)的非正常做功、流動(dòng)或轉(zhuǎn)化,導(dǎo)致對(duì)人員的接觸性傷害。其形式因生產(chǎn)設(shè)備的差異有以下幾種:
①咬人和擠壓;
②碰撞和撞擊;
③接觸:包括夾斷、剪切、割傷和擦傷、卡住或纏住等。
本項(xiàng)目機(jī)械設(shè)備較多,操作人員易于接近的各種可動(dòng)零、部件和裸露的轉(zhuǎn)動(dòng)部分都是的危險(xiǎn)部位。如果這些機(jī)械設(shè)備的轉(zhuǎn)動(dòng)部件外露或防護(hù)措施和必要的安全裝置不完善,很容易造成人身傷害事故。儲(chǔ)罐的維修檢查容易發(fā)生高處墜落危險(xiǎn)。
(6)電氣傷害
本項(xiàng)目涉及的電氣設(shè)備較多,容易導(dǎo)致電氣傷害。電氣事故可分為觸電事故、靜電危害事故、雷電災(zāi)害事故和電氣系統(tǒng)火災(zāi)事故等幾種。
(Ⅰ)觸電事故
觸電事故的傷害是由電流的能量造成的。觸電事故可分為電擊和電傷兩種情況。
①電擊:電擊是電流通過(guò)人體內(nèi)部引起的可感知的物理效應(yīng)。電擊對(duì)人體傷害程度與通過(guò)人體電流的強(qiáng)度、種類、持續(xù)、通過(guò)途徑及人體狀況等多種因素有關(guān)。電流破壞人的心臟、呼吸及神經(jīng)系統(tǒng)的正常工作而造成傷害,會(huì)使人出現(xiàn)痙攣、窒息、心室纖維性顫動(dòng)、心跳驟停等癥狀,嚴(yán)重時(shí)會(huì)造成死亡。觸電事故絕大多數(shù)是由電擊造成的。電解還原槽是以低電壓高電流串聯(lián)運(yùn)轉(zhuǎn)的,因此,電擊事件通常并不嚴(yán)重。但是,在電力車間高壓電源與電解車間聯(lián)網(wǎng)路的連接點(diǎn)可能發(fā)生嚴(yán)重的電擊事故,部分原因是交流高壓電流。
②電傷:如果車間內(nèi)電纜若沒(méi)有采取有效的阻燃和其他預(yù)防電纜層損壞的措施;電氣設(shè)備接地接零措施不完善;臨時(shí)性及移動(dòng)設(shè)備(含手持電動(dòng)工具及插座)的供電沒(méi)有采用漏電保護(hù)器或漏電保護(hù)器性能不完善等都會(huì)造成生產(chǎn)設(shè)備及電動(dòng)設(shè)備,廠房電器設(shè)備漏電而引發(fā)觸電傷亡事故。
(Ⅱ)靜電危害事故
在爆炸、火災(zāi)危險(xiǎn)環(huán)境內(nèi),可能產(chǎn)生靜電危害的設(shè)備、除塵管路等如無(wú)防靜電接地,靜電荷將聚集,一旦有放電條件,靜電荷通過(guò)放電點(diǎn)瞬間放電形成火花,而引起火災(zāi)事故。
(Ⅲ)雷電傷害事故
本項(xiàng)目部分廠房高度超過(guò)10m,在雷雨天存在著被雷擊的危險(xiǎn)。因此,雷電傷害應(yīng)引起一定的重視。
(Ⅳ)電氣系統(tǒng)火災(zāi)事故
變配電系統(tǒng)有大量變電、配電、用電的電氣設(shè)備,如變壓器、斷路器、互感器、配電裝置、高低壓開關(guān)柜、照明裝置等,在嚴(yán)重過(guò)熱和故障情況下,容易引起火災(zāi)、爆炸。一般來(lái)說(shuō),導(dǎo)致火災(zāi)的危險(xiǎn)因素如下:
①變壓器超負(fù)荷運(yùn)行、外部短路及絕緣繞組短路,引起溫度升高,燒毀變壓器。
②變壓器線圈受機(jī)械損傷或變壓器受潮、絕緣老化,引起層間對(duì)地短路;或硅鋼片之間絕緣老化,鐵芯局部過(guò)熱嚴(yán)重或者緊夾鐵芯的螺栓套管絕緣損壞,引起發(fā)熱而溫度升高,引發(fā)火災(zāi)。
③過(guò)電壓或過(guò)電流引起變配電設(shè)備故障引發(fā)火災(zāi)。
④電纜過(guò)負(fù)荷,電纜隔熱、散熱不良引發(fā)火災(zāi)。
⑤電纜中間接頭制作質(zhì)量不良、壓接頭不緊、接觸電阻過(guò)大,造成的電纜過(guò)熱而引發(fā)火災(zāi)。
⑥在設(shè)備檢修過(guò)程中,其焊渣、火星和高溫金屬碎末極易引燃現(xiàn)場(chǎng)的電纜、油漬、絕緣材料和設(shè)備或管道上的保溫層等可燃物質(zhì),引發(fā)火災(zāi)事故,甚至?xí)鹨胰不蜓鯕馄恐鸹虮ā?/p>
(7)火災(zāi)和爆炸危害
本項(xiàng)目中涉及的壓力容器較多形如:氧氣儲(chǔ)罐、煤氣發(fā)生器等,容易導(dǎo)致爆炸事故。車間內(nèi)點(diǎn)火源較多,而氧氣為助燃?xì)怏w,容易引發(fā)火災(zāi)事故。煤氣發(fā)生系統(tǒng)中發(fā)生意外泄露或煤氣積聚,很容易導(dǎo)致火災(zāi)爆炸事故。
(8)生產(chǎn)性粉塵
本技改項(xiàng)目中生產(chǎn)性粉塵的危害主要來(lái)自:原料運(yùn)輸粉塵,電爐冶煉產(chǎn)生的煙氣,軋鋼加熱爐粉塵。
粉塵根據(jù)其理化性質(zhì),進(jìn)入人體的量和作用部位的不同,可以引起以下不同病變:
①職業(yè)性呼吸系統(tǒng)疾患,如塵肺、粉塵沉著癥,職業(yè)性過(guò)敏性肺炎,呼吸系統(tǒng)腫瘤等;
②由于粉塵對(duì)呼吸道粘膜、皮膚、眼、耳等部位的刺激作用所引起的相應(yīng)疾病;
③中毒作用。
(9)窒息、中毒
氬氣具有高密度性、窒息性。正??諝庵袣鍤獬练e在底層容易使人窒息。由于煉鋼過(guò)程中需要加入氬氣精煉,當(dāng)氬氣儲(chǔ)罐發(fā)生泄露而氣流流通不暢時(shí),容易導(dǎo)致局部地域發(fā)生缺氧窒息。在煤氣發(fā)生系統(tǒng)中,當(dāng)煤氣發(fā)生意外泄露,同樣容易發(fā)生煤氣中毒事故。
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螺絲磷化基本工序: 脫脂→水洗→酸洗→水洗→黑化→活化→水洗→表調(diào)→磷化→水洗→熱水洗→防銹油→離心機(jī) 備注: 1、脫脂:溫度在 60℃以上。 2、水洗:每次水洗要求 2 道水洗,要有溢流,保持水洗狀況良好,以下水洗要求相同。 3、酸洗:濃度保持在 10~15%。 4、黑化: 3%黑化劑和 1%鹽酸左右配槽,易自我消耗,須定時(shí)同時(shí)添加黑化劑和鹽酸。 5、活化:用 2%的鹽酸配置而成。 6、表調(diào): 0.2%配槽,當(dāng)表調(diào)劑老化后要重新配槽。 7、磷化:溫度保持在 85~95℃之間;游離酸控制在 7~9pt;鐵分控制在 10以下。 8、熱水洗:溫度不得低于 90℃,其作用是降低后道防銹油的消耗,并起鈍化作用。 PH值保持在 6~7。 9、防銹油:溫度保持在 50~60℃之間,最好浸 2 道防銹油,后道防銹油和離心甩出的防銹油可以流入 第一道循環(huán)使用,以節(jié)約成本。 (七)濃度試驗(yàn)方法: 全酸度→以
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再談鋼鐵發(fā)黑-磷化工藝
本書可供從事表面處理,磷化工藝的一線技術(shù)人員參考,也可供相關(guān)專業(yè)的大專院校學(xué)生、老師閱讀。
磷化工藝的早期應(yīng)用是防銹,鋼鐵件經(jīng)磷化處理形成一層磷化膜,起到防銹作用。經(jīng)過(guò)磷化防銹處理的工件防銹期可達(dá)幾個(gè)月甚至幾年(對(duì)涂油工件而言),廣泛用于工序間、運(yùn)輸、包裝貯存及使用過(guò)程中的防銹,防銹磷化主要有鐵系磷化、鋅系磷化、錳系磷化三大品種。
鐵系磷化的主體槽液成分是磷酸亞鐵溶液,不含氧化類促進(jìn)劑,并且有高游離酸度。這種鐵系磷化處理溫度高于95℃,處理時(shí)間長(zhǎng)達(dá)30min以上,磷化膜重大于10g/m2,并且有除銹和磷化雙重功能。這種高溫鐵系磷化由于磷化速度太慢,現(xiàn)在應(yīng)用很少。
錳系磷化用作防銹磷化具有最佳性能,磷化膜微觀結(jié)構(gòu)呈顆粒密堆集狀,是應(yīng)用最為廣泛的防銹磷化。加與不加促進(jìn)劑均可,如果加入硝酸鹽或硝基胍促進(jìn)劑可加快磷化成膜速度。通常處理溫度80~100℃,處理時(shí)間10~20min,膜重在7.5克/m2以上。
鋅系磷化也是廣泛應(yīng)用的一種防銹磷化,通常采用硝酸鹽作為促進(jìn)劑,處理溫度80~90℃,處理時(shí)間10~15min,磷化膜重大于7.5g/m2,磷化膜微觀結(jié)構(gòu)一般是針片緊密堆集型。
1、用的HW-C的一步法除油銹
復(fù)合材料HW-C絕對(duì)不使用強(qiáng)酸強(qiáng)堿,PH=2~3有較弱腐蝕性,只除油銹不溶基材,對(duì)鋼鐵基材件外不過(guò)蝕內(nèi)無(wú)滲氫,不會(huì)造成焊接處滲漏,保證被處理件的安全性。處理件時(shí)不產(chǎn)生強(qiáng)腐蝕性有害酸氣,清除的油銹沉于液底,確保工件凈化質(zhì)量和人身、設(shè)施、廠房、大氣、水土生態(tài)環(huán)境的安全。不足之處是作用緩慢,除油銹時(shí)間較長(zhǎng)。開缸用10%HW-C的水溶性工作液,≥15°C的常溫浸泡≥20分,以油銹除凈為準(zhǔn),再進(jìn)行兩步逆流漂洗。據(jù)除油銹的功能及時(shí)反復(fù)添加5%HW-C,直至失效進(jìn)行再生處理,在原工序循環(huán)回用。
2、用HM-A的鐵系磷化
PH=2左右,有弱腐蝕性,具有磷化耐蝕復(fù)合功能,防腐性能好,在濕度高的雨季和氣溫低的冬季確保磷化膜層自干時(shí)≥三天不生銹。開缸液用5%HM-A的水溶性工作液,在≥15°C的常溫條件下浸泡5~10分鐘,磷化后不要水洗。據(jù)成膜情況及時(shí)反復(fù)添加2.5%的HM-A,直至失效進(jìn)行再生處理,在原工序循環(huán)回用。
3、失效液水再生工藝
失效的除油銹、磷化的工作液、漂洗水各自分別加1~5%活性炭,攪拌均勻靜置沉淀>11小時(shí),用過(guò)濾機(jī)過(guò)濾,工作液加原濃縮液回用,清洗水在原工序回用,濾渣是用于煉鐵的原料。實(shí)現(xiàn)失效液、水、固體物不排放、無(wú)污染。為企業(yè)持續(xù)的節(jié)約資源、降低成本、提高效益,為地方養(yǎng)護(hù)生態(tài)環(huán)境,開創(chuàng)可持續(xù)發(fā)展的產(chǎn)業(yè)經(jīng)濟(jì)。2100433B