感光材料沖洗行業(yè)廢液處理處置方法

主要起草單位：中海油天津化工研究設計院有限公司、藍保（廈門）水處理科技有限公司、重慶大學、深圳翰脈環(huán)?？萍加邢薰?、泉州市云尚三維科技有限公司、深圳慧欣環(huán)境技術有限公司。

主要起草人：王瑩、楊瀟、趙純、孫臨泉、王志巍、雷瑩、楊晨、王彥。 2100433B

2018年6月7日，《感光材料沖洗行業(yè)廢液處理處置方法》發(fā)布。

2019年1月1日，《感光材料沖洗行業(yè)廢液處理處置方法》實施。

鹵化銀感光材料的沖洗

顯影　使?jié)撚白優(yōu)榭梢娪跋竦倪^程。在此過程中鹵化銀被還原為金屬銀，但曝過光的鹵化銀比未曝光的優(yōu)先被還原，因而構成銀的影像。銀鹽感光材料是在顯影液中被顯影的，在一定的溫度下浸入顯影液數(shù)分鐘后即可完成顯影。顯影液中的主要成分為顯影劑，顯影劑實際上是一種還原劑，它可使曝過光的鹵化銀更快地被還原為金屬銀。

黑白感光材料的顯影液　主要成分是顯影劑，常用的有：對苯二酚（俗名氫醌或幾奴尼）、N-甲基對氨基苯酚硫酸鹽（商品名米吐爾）、1-苯基-3-吡唑烷酮(商品名菲尼酮)。

一般的顯影液中常同時含有米吐爾和對苯二酚，或菲尼酮和對苯二酚。顯影液中除顯影劑外還常含有：①堿性化合物(如碳酸鈉等)，使顯影液保持足夠的顯影能力；②保護劑（如亞硫酸鈉等），使顯影液有一定的穩(wěn)定性；③防灰霧劑（如溴化鉀等），以抑制感光材料在顯影過程中可能產(chǎn)生的灰霧（未曝光部分在顯影過程中也會產(chǎn)生一定的黑度稱為灰霧，它會降低影像的質(zhì)量）。調(diào)節(jié)這些組分即可改變顯影液的性能，例如提高米吐爾（或菲尼酮）用量與對苯二酚用量的比例，可以增大曝光寬容度，而降低這個比例則可提高影像的反差；增加堿的用量可提高顯影速度；增加亞硫酸鈉的用量則可獲得微粒顯影（影像的顆粒性得到改善）的效果。

彩色感光材料的顯影液　大致也有上述各種組分，但它的顯影劑不僅有還原曝過光的鹵化銀的能力，而且氧化產(chǎn)物又能與成色劑結合而生成黃、品紅和青色的染料。常用的彩色顯影劑有：4- 氨基-N-乙基 -N-羥乙基-3-甲基苯胺硫酸鹽（商品名CD-4）、4-氨基-3甲基-N-乙基-N(β-甲基磺酰氨基乙基)苯胺硫酸鹽（商品名CD-3）、4-氨基-3-甲基-N，N-二乙基苯胺鹽酸鹽（商品名CD-2）。

漂白 　把銀影像重新轉變?yōu)殂y鹽的過程。在彩色顯影時同時形成銀像和染料像，必須將銀像去除才能顯出鮮艷的彩色影像，因此漂白是彩色感光材料沖洗過程中必要的步驟。按化學性質(zhì)來說,漂白是一個氧化反應,將經(jīng)過顯影和水洗后的彩色感光材料浸入含有赤血鹽（鐵氰化鉀）的溶液中，使金屬銀氧化即可達到漂白的目的。

定影 　把感光材料中未經(jīng)顯影的鹵化銀和經(jīng)過漂白而產(chǎn)生的銀鹽溶去，從而得到穩(wěn)定影像的過程。用含有硫代硫酸鹽的溶液處理感光材料，即可達到定影的目的。常用的硫代硫酸鹽為硫代硫酸鈉（俗稱海波）。

除了一般的沖洗方法外，還有一些特殊的沖洗加工法，其中有將黑白顯影和定影兩步合并在一步內(nèi)完成的黑白單浴沖洗過程（或稱顯定合一）；在彩色沖洗過程中將漂白和定影兩步合并為一步的漂定合一；以及利用粘稠沖洗液的粘液沖洗過程和將沖洗藥液吸著在一種能吸附液體的軟片上，再將此載液片緊貼在曝光后的感光材料上，以對后者進行沖洗加工的載液片沖洗過程。

反轉沖洗是使曝光后的感光材料直接得到正像的沖洗過程(見圖)。膠片曝光后，先經(jīng)過第一次顯影（首顯），曝光部位被顯影,然后進行漂白,以使顯影銀轉變?yōu)殂y的氧化物；再將膠片均勻曝光或用灰化劑使第一次未曝光的鹵化銀部分還原，并進行第二次顯影，使拍攝時未曝光的部位變?yōu)轱@影銀；最后再定影，將全部銀鹽（剩余的鹵化銀和銀的氧化物）除去，即可得到與原物相一致的圖像。

反沖洗方法有三種：高速水流反沖洗、氣-水反沖洗、表面輔助沖洗加高速水流反沖洗。應根據(jù)濾料層組成、配水器系統(tǒng)形式，或參照相似條件下已有濾池的經(jīng)驗選取沖洗方式。

（1）高速水流反沖洗。利用高速水流反向通過濾料層，使濾層膨脹呈流態(tài)化，在水流剪切力和濾料顆粒間碰撞摩擦的雙重作用下，把截留在濾料層中的雜質(zhì)從濾料表面剝落下來，然后被沖洗水帶出濾池。這是應用最早的一種沖洗方法，其濾池結構和設備簡單，操作簡便。

（2）氣一水反沖洗。將壓縮空氣壓入濾池，利用上升空氣氣泡產(chǎn)生的振動和擦洗作用，將附著于濾料表面的雜質(zhì)清除下來并使之懸浮于水中，然后再用水反沖把雜質(zhì)排出池外。

（3）表面沖洗。表面沖洗是在濾料砂面以上50～70 mm處放置穿孔管。反沖洗前先用穿孔管孔眼或噴嘴噴出的高速水流，沖洗去表層10 cm厚度濾料中的污泥，然后再進行水反沖洗。表面沖洗可提高沖洗效果，節(jié)省沖洗水量。

工業(yè)廢液零排放解決方案（電鍍行業(yè)、涂料生產(chǎn)行業(yè)、醫(yī)藥和農(nóng)藥行業(yè)、金屬加工行業(yè)、造紙行業(yè)和原油生產(chǎn)行業(yè)等），通過對膜技術、生化、氧化、MVR蒸發(fā)器等技術的綜合利用，將廢水中的有用物質(zhì)資源化，餾出水可達到直接回用標準，且極大的降低廢液的處理成本。

針對傳統(tǒng)治理方法的缺點和不足，近年來我國環(huán)境保護工作者采用復合處理和自動控制相結合處理電鍍重金屬廢水的方法已形成一種趨勢。其特點是流程集中，設備小型化，節(jié)約了治理成本，提高了重金屬回收率。復合應用包括化學沉淀、重金屬捕集、膜處理及低能耗濃縮技術等。一批專業(yè)從事設計、制造重金屬廢水治理整套設備的企業(yè)應運而生。如利用高分子重金屬捕集沉淀劑，能在常溫下與廢水中多種重金屬離子反應生成不溶于水的螯合鹽，再加入絮凝劑形成重金屬絮狀沉淀，從而達到去除重金屬的目的。用該方法處理40mg/L Cu² 、28mg/L Ni² 和26mg/L Zn² 的電鍍廢水，排出水重金屬質(zhì)量濃度均低于0.5mg/L。某公司開發(fā)研制的集重金屬捕集、轉化、中和、絮凝及沉淀方法為一體處理含Cr⁶ 、Zn² 、Cu² 、Fe² 、和Ni² 一步完成的方法，實用性強，出水達標狀態(tài)穩(wěn)定，已成功應用于電鍍生產(chǎn)線中。

廢液處理化學處理法

通過化學反應和傳質(zhì)作用來分離、去除廢水中呈溶解、膠體狀態(tài)的污染物或將其轉化為無害物質(zhì)的廢水處理法。在化學處理法中，以投加藥劑產(chǎn)生化學反應為基礎的處理單元是：混凝、中和、氧化還原等；而以傳質(zhì)作用為基礎的處理單元則有：萃取、汽提、吹脫、吸附、離子交換以及電滲析和反滲透等。后兩種處理單元又合稱為膜分離技術。其中運用傳質(zhì)作用的處理單元既具有化學作用，又有與之相關的物理作用，所以也可從化學處理法中分出來，成為另一類處理方法，稱為物理化學法。

廢液處理生物處理法

通過微生物的代謝作用，使廢水中呈溶液、膠體以及微細懸浮狀態(tài)的有機污染物，轉化為穩(wěn)定、無害的物質(zhì)的廢水處理法。根據(jù)作用微生物的不同，生物處理法又可分為需氧生物處理和厭氧生物處理兩種類型。廢水生物處理廣泛使用的是需氧生物處理法，按傳統(tǒng)，需氧生物處理法又分為活性污泥法和生物膜法兩類?；钚晕勰喾ū旧砭褪且环N處理單元，它有多種運行方式。屬于生物膜法的處理設備有生物濾池、生物轉盤、生物接觸氧化池以及最近發(fā)展起來的生物流化床等。生物氧化塘法又稱自然生物處理法。厭氧生物處理法，又名生物還原處理法，主要用于處理高濃度有機廢水和污泥。使用的處理設備主要為消化池。